专利名称：聚合物和低聚物,它们的合成方法以及含有它们的电子设备的制作方法
聚合物和低聚物，它们的合成方法以及含有它们的电子设备本申请是以下申请的分案申请申请日2002年3月12日； 申请号02809651.7(PCT/US02/07420);发明名称"聚合物和低 聚物，它们的合成方法以及含有它们的电子设备，，。本申请要求2001年3月14日提交的美国临时专利申请系列号 60/375,762，以及2001年3月13日提交的美国临时专利申请系列号 60/275,443的优先权益。技术领城本发明涉及聚合物和低聚物，它们的合成方法以及含有它们的 电子设备。发明背景本发明涉及用于制备电子设备的聚合物组合物。本发明的一个 目的是制备能够用于多种电子设备的稳定的组合物。除以上所述外，通过阅读以下的说明书或通过实施本发明，本 发明的其它各种新性能及优点对于本领域技术人员来说将变得显而 易见。发明概述本发明包括含各种聚合物、低聚物和它们的组成单体单元的组 合物。本发明还包括这些组合物及由它们制得的设备的制备方法。聚合物1本发明包括一种含有以下通式结构的聚合物的组合物<formula>formula see original document page 5</formula>其中Rl取代基独立选自氬、烷基、烷氧基和芳基； R2取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R3取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； 其中鍵A和B可独立位于吡咬基氮的邻位、间位或对位； 其中4走C和D彼此间可为邻位、间位或对位；和其中键E和F彼此间可为邻位、间位或对位； 其中￥可为选自-(012),、 -(CH2)xO、 -0(CH2)x+-0(CH2)xO-6々 部分，其中x为l至15,包括1和15的整数；并且 其中n为大于l的整数。优选R2取代基为曱M,最优选至少两个R2取代基为甲氧基。 优选R3取代基为曱氧基，最优选至少两个R3取代基为甲氧基。优选乙烯基连接基A和B在吡啶基氮的邻位上键合。还优选键 C和D彼此间为对位，E和F彼此间为对位。还优选x为l至6，包括1和6的整数。聚合物2本发明包括一种含有以下通式结构的聚合物的组合物:<formula>formula see original document page 6</formula>其中Rl取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R2取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R3取代基独立选自氬、烷基、烷氧基和芳基；R4取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；其中键A和B可独立位于吡咬基氮的邻位、间位或对位；其中键C和D彼此间可为邻位、间位或对位；其中键E和F彼此间可为邻位、间位或对位；其中键G和H彼此间可为邻位、间位或对位；其中Y可为选自-(CH2)。 -(CH2)xO-、 -0(CH2)x+-0(CH2)xO^ 部分，其中x为l至15，包括1和15的整数；其中Z可为选自-(CH2)x-、 -(CH2)xO-、 -0(CH2)x+-0(CH2)xO^ 部分，其中x为l至15,包括1和15的整数；并且其中n为大于l的整数。优选R1、 R2、 R3和R4取代基为甲氧基，最优选R1、 R2、 R3 和R4取代基中至少两个为甲氧基。优选乙烯基连接基A和B在吡啶基氮的邻位上键合。还优选键 C和D彼此间为对位，E和F彼此间为对位。还优选x为1至6，包括1和6的整数。低聚物1、 2、 3和4本发明包括一种含有以下通式结构的低聚物的组合物:R3乂R2 CA R1 BD R4/R5Rl取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R2取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R3取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R4取代基独立选自氩、烷基、烷氧基和芳基； R5取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； 其中键A和B彼此间可为邻位、间位或对位； 其中如虚线所示，键C可位于各喹啉基氮的邻位、间位或对位； 其中如虛线所示，键D可位于各喹9^基氳的邻位、间位或对位。 优选R1、 R2、 R3、 R4和R5取代基为曱氧基，最优选R1、 R2、 R3、 R4和R5取代基中至少两个为甲H优选乙烯基连接基A和B彼此间以对位键合。低聚物5、 6、 7和8本发明还包括一种含有以下通式结构的低聚物的组合物R2CA R1 B D R3其中Rl取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R2取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R3取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；其中键A和B彼此间可为邻位、间位或对位；其中如虛线所示，键C可位于各吡咬基氮的邻位或对位；其中如虚线所示，键D可位于各吡梵基氮的邻位或对位。优选R1、 R2和R3取代基为曱氧基，最优选R1、 R2和R3取代基中至少两个为曱氧基。优选乙晞基连接基A和B彼此间以对位键合。低聚物9和10本发明还包括一种含有以下通式结构的低聚物的组合物:R3/R2 C A R1 B D R4/R5其中Rl取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R2取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R3取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R4取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R5取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； 其中键A和B彼此间可为邻位、间位或对位。 键C和D可分别与环R2/R3和R4/R5的任何位置键合，但优选 它们按上述方式键合。优选Rl取代基为甲氧基，最优选至少两个Rl取代基为甲氧基。低聚物11、 12和13本发明还包括一种含有以下通式结构的低聚物的组合物<formula>formula see original document page 9</formula>其中Rl取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R2取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R3取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；且 其中4建A和B可独立位于吡啶基氮的邻位、间位或对位。 优选R1、 R2和R3取代基为甲氧基，最优选R1、 R2和R3取 代基中至少两个为甲氧基。还优选三个R2和R3取代基为曱氧基。聚合物6、 7、 8和9本发明还包括一种含以下通式结构的聚合物的組合物:Rl取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基: R2取代基独立选自氯、烷基、烷氧基和芳基 R3取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基 其中4走A和B彼此间可为邻位或对位；其中键C和D彼此间可为邻位或对位； 其中键E和F彼此间可为邻位或对位；其中Y可为选自-(CH2),、 -(CH2)xO-、 -0(CH2)x+-0(CH2)xO^ 部分，其中x为l至15，包括1和15的整数；并且其中n为大于l 的整数。优选R1、 R2和R3取代基为甲絲，最优选R1、 R2和R3取 代基中至少两个为甲氧基。本发明包括衍生自上述低聚物的各种嵌段共聚物组合物。低聚物l、 2、 3和4(只存在Y)的嵌段共聚物本发明还包括一种含有以下通式结构的嵌段共聚物的组合物:<formula>formula see original document page 10</formula>其中Rl取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R2取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R3取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R4取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R5取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； 其中键A和B彼此间可为邻位、间位或对位； 其中键C可位于各喹啉基氮的邻位、间位或对位； 其中键D可位于各喹啉基氮的邻位、间位或对位； 其中Y可为与环R2和R3上的任何点键合的部分，并可选自-(CH2)x-、 -(CH2)xO-、 -0(CH2)x+-0(CH2)xO-，其中x为l至15,包 括1和15的整数；并且其中n为大于l的整数。这些嵌段共聚物可与衍生出它们的低聚物(如上所述)一样，具有 几何结构和取代基。低聚物l、 2、 3和4(Y、 R和Z)的嵌段共聚物本发明还包括一种含有以下通式结构的嵌段共聚物的组合物<formula>formula see original document page 11</formula>其中Rl取代基独立选自氢、烷基R2取代基独立选自氢、烷基R3取代基独立选自氢、烷基R4取代基独立选自氬、烷基R5取代基独立选自氢、烷基R6取代基独立选自氢、烷基其中键A和B ;f皮此间可为邻位、间位或对位；其中键C可位于各喹啉基氮的邻位、间位或对位；其中键'D可位于各壹啉基氮的邻位、间位或对位；其中Y可为与环R6上的任何点键合的部分，并可选自-(CH2)x-、 -(CH2)xO-、 -(CH2)xO-、 -0(CH2)x^-0(CH2)xO,其中x为l至15, 包括1和15的整数；其中Z可为桥接环R2或R3和R6上的任何两点的部分，并可 选自-(CH丄-、-(CH2)xO-、 -0(CH2)x+-0(CH2)xO,其中x为l至15,A R1 BD R4/R5、烷氧基和芳基; 、烷氧基和芳基; 、烷氧基和芳基; 、烷氧基和芳基; 、烷氧基和芳基; 、烷氧基和芳基;包括1和15的整数；并且 其中n为大于1的整数。这些嵌段共聚物可与衍生出它们的低聚物(如上所述)一样，具有 几何结构和取代基。低聚物5、 6、 7和8(只存在Y)的嵌段共聚物本发明还包括一种含有以下通式结构的嵌段共聚物的组合物R2CA R1 BD R3其中Rl取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R2取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R3取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；其中键A和B彼此间可为邻位、间位或对位；其中键C可位于各吡咬基氮的邻位、间位或对位；其中键D可位于各吡啶基氮的邻位、间位或对位；其中Y可为与环R2上的任何点键合的部分，并可选自-(CH2)x-、-(CH2)xO-、 -0(CH2)x-和-0(CH2)xO-，其中x为l至15,包括1和15在内的整数；并且其中n为大于1的整数。这些嵌段共聚物可与衍生出它们的低聚物(如上所迷)一样，具有 几何结构和取代基。低聚物5、 6、 7和8(Y、 R和Z)的嵌段共聚物本发明还包括一种含有以下通式结构的嵌段共聚物的组合物<formula>formula see original document page 13</formula>其中Rl取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R2取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R3取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R4取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； 其中键A和B彼此间可为邻位、间位或对位； 其中键C可位于各吡啶基氮的邻位、间位或对位； 其中键D可位于各吡啶基氮的邻位、间位或对位； 其中Y可为与环R4上的任何点鍵合的部分，并可选自-(CH2)x-、-(CH2)xO-、 -0(CH2)x+-0(CH2)xO,其中x为1至15,包括1和15的整数；其中Z可为桥接环R2和R4上的任何两点的部分，并可选自-(CH2)x-、 -(CH2)xO-、 -0(CH2)x+-0(CH2)xO，其中x为l至15,包 括1和15的整数；并且其中n为大于1的整数。这些嵌段共聚物可与衍生出它们的低聚物(如上所述)一样，具有 几何结构和取代基。低聚物9.和IO(只存在T)的嵌段共聚物本发明还包括一种含有以下通式结构的嵌段共聚物的组合物<formula>formula see original document page 14</formula>R3/R2 C A R1 B D R4/R5其中Rl取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R2取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R3取代基独立选自氬、烷基、烷氧基和芳基；R4取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R5取代基独立选自氬、烷基、烷氧基和芳基；其中键A和B彼此间可为邻位、间位或对位；其中Y可为与环R2或R3上的任何点键合的部分，并可选自-(CH2)x-、 -(CH2)xO-、 -O(CH2)x+-0(CH2)xO-,其中x为l至15,包 括1和15的整数；并且其中n为大于1的整数。这些嵌段共聚物可与衍生出它们的低聚物(如上所迷)一样，具有 几何结构和取代基。低聚物9和IO(只存在Y、 R和Z)的嵌段共聚物本发明还包括一种含有以下通式结构的嵌段共聚物的组合物<formula>formula see original document page 14</formula>R6 R3/R2 C A R1 B D R4/R5其中Rl取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R2取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R3取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R4取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R5取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R6取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；其中键A和B彼此间可为邻位、间位或对位；其中Y可为与环R6上的任何点键合的部分，并可选自-(CH2)。 -(CH2)xO-、 -0(CH2)x^p-0(CH2)xO-，其中x为1至15,包括1和15 之内的整数；其中Z可为桥接环R2或R3和R6上的任何两点的部分，并可 选自偶)。-(CH2)xO-、 -0(CH2)x+-0(CH2)xO-，其中x为l至15， 包括1和15的整数；并且其中n为大于l的整数。这些嵌段共聚物可与衍生出它们的低聚物(如上所述)一样，具有 几何结构和取代基。本发明组合物可用于制备多种电子设备，如那些可按照已知的 生产工艺制造的电子设备。这些设备包括聚合物光发射设备，包括 单色和多色设备、可变颜色的设备、红外发射设备；所谓的SCALE 设备，包括双色和多色SCALE设备。其它可采用本发明组合物的设 备包括光电设备和聚合物基晶体管。这些设备的例子见述于美国专 利第6,004,681、 5,955,834、 5，858，561、 5,663,573号和几个同时待审 的专利申请，其系列号为09/041,337、 08/902,145、 08/901,888和 60/187,278，这些专利和专利申请均通过引用结合到本文中来。本发明的组合物可为双极性的，这样它们可用于层压聚合物设 备中，并可按已知的构造构成电子传送或空穴传送材料和/或光发射 层的部分。这些组合物还可用作用于上述设备的共混物的组分。优选实施方案的详述 按照前面对本发明所作的概述，以下举例说明本发明的实例， 包括最佳实施方式。本文中描述的优选的实施方案并非是穷举或是 将本发明限定在所公开的几种具体的变化范围内。选择并描述这些 实例用于解释本发明的组合物和方法，以及这些組合物的应用，使 得本领域的技术人员可实施本发明。以下将描述用于制备聚合物1和2(分别在实施例1和2中描述)的单体的制备方法。单体合成以下为聚合物l'和聚合物2的单体合成方案: 聚合物l的单体(l)RH2C-BrH2CCH2BrR'H2CR- PPh3Br 单体(l)-CH2R-CH2R'PO(OEt)2 单体(l)(类似的合成方法可参见Macromolecule, 26， 1188-11卯，1993)聚合物1的单体(2)OCH3OHCBr /^0CH3 H3CO0CH3 H3CO"0CH3单体(2)(类似的合成方法可参见Macromolecule， 26, 1188-11卯，1993) 单体(l) +单体(2) ~>聚合物实施例1-聚合物1: 150mg该实施例显示本发明一个实施方案的聚合物的合成方案。,OCH3 CH30、CH2PPh3Br + OHC《(2)~0(CH2)60《Q》CHOOCH3 CH30 (1) (2)往搅拌着的二醛(2)(50211^, U2mmol)和1,4-吡啶二亚甲基双(三 苯基辚)(1,4-pyridylylenebis(triphenylphophonium)) (1) (890mg, 1.12mmol)在150ml的四氬吹喃(THF)中的溶液内滴加入10ml叔丁醇 钾(Ko但u) (2M的THF溶液)(过量)。滴加完成后，将所得混合液回流 2小时。除去THF并将固体产物溶解在氯仿中，随后从甲醇中沉淀 出来。抽滤收集所得的沉淀物。采用索氏抽提法，以甲醇为溶剂进. 一步纯化12小时，得到浅黄色固体状的聚合物1。将所述固体产物 在50。C的真空烘箱中干燥2天(收率92。/。)。 NMR数据如下'H-NMR(CDC13): 1.4 (m, 4H)， 1.6 (t, 4H)， 3.7 (s， 12 H), 3.9 (t, 4 H), 6.7 (s， 4H), 7.0 (t, 1H), 7.1 (d, 4H), 7.5 (d, 2H)。实施例2-聚合物2: 360 mg该实施例显示本发明另一个实施方案的聚合物的合成方案。<formula>formula see original document page 18</formula>往搅拌着的二醛(3)(1.2g, 2.28mmol)和1，4-吡啶二亚甲基双(三 苯基憐)(l)(1.8g， 2.28mmol)在150ml的THF中的溶液内滴加入10ml KotBu (2M的THF溶液)(过量)。滴加完成后，将所得混合液回流2 小时。除去THF并将固体产物溶解在氯仿中，随后从甲醇中沉淀出 来。抽滤收集所得的沉淀物。采用索氏抽提法，以曱醇为溶剂进一 步纯化12小时，得到浅黄色固体状的聚合物2。将所述固体产物在 50。C的真空烘箱中干燥2天(收率卯。/。)。 NMR数据如下W-NMR (CDC13): 3.7 (d, 18H)， 5.0 (s, 4H)， 6.7 (s， 4H), 6.8， (s， 2H), 7.0 (t, 1H), 7.1 (d, 4H)， 7.5 (d, 2H).实施例3-低聚物1: 116mg该实施例显示本发明另一个实施方案的低聚物的合成方案.<formula>formula see original document page 19</formula>(8)<formula>formula see original document page 19</formula> (9)往搅拌着的4-喹啉甲醛(8)(0.94, 5.80讓01)和[2，5-二曱氧基-1,4-苯二亚曱基]-双(氯化三苯基憐)(9)p.0g, 2.63mmol)在50ml乙醇中的 溶液内滴加入10ml EtONa (2M的乙醇溶液)(过量)。》為加完成后，将 所得混合液搅拌2小时。除去乙醇并将固体产物依次用己烷和水洗 涤。将所述产物溶解在乙酸乙酯中，接着经快速柱层碎斤(Si02，己烷 乙酸乙酯-l:l)纯化，得到所需的橙色固体状的产物。随后将所得固 体产物从己烷和乙酸乙酯中重结晶得到橙色晶体(产率55%)。 NMR 数据如下！H-NMR (CDC13): 4.0 (s, 6H), 7.2 (d, 4H)， 7.7 (m, 6H), 7,9 (d， 2H), 8.1 (d, 2H), 8.2 (d, 2H)， 8.9 (d, 2H)。实施例4-低聚物2: 60 mg该实施例显示本发明另一个实施方案的低聚物的合成方案。(8) (10)往搅拌着的4-p奎啉甲醛(8)(0.3^， 2.04mmol)和1，4-苯二亚曱基-双(氯化三苯基憐)(10)(0.8Sg， 1.21mmol)在500ml乙醇中的溶液内滴 加入10ml EtONa (2M的乙醇溶液)(过量)。滴加完成后，将所得混合 液搅拌2小时。除去乙醇并将固体产物依次用己烷和水洗涤。将所 述产物溶解在乙酸乙酯中，接着经快速柱层析(Si02，己烷:乙酸乙酯 -l:l)純化，得到所需的黄色固体状的产物。随后将所得固体产物从 己烷和乙酸乙酯中重结晶得到浅黄色晶体(产率59%)。 NMR数据如 下!H-NMR (CDC1》:7.2 (d， 2H)， 7.4 (d， 2H), 7.7 (m， 8 H)， 7.9 (d, 2H): 8.1 (d, 2H), 8.2 (d, 2H), 8.9 (d, 2H)。实施例5-低聚物3: 30 mg该实施例显示本发明另一个实施方案的低聚物的合成方案。CH30(11) (9)往搅拌着的2-喹啉甲酪(ll)(1.0g， 6.3711111101)和[2,5-二甲氧基-1,4-苯二亚甲基]-双(氯化三苯基憐)(9)(2.2§, 2.90mmol)在UOml乙醇中 的溶液内滴加入10ml EtONa (2M的乙醇溶液)(过量)。滴加完成后， 将所得混合液搅拌2小时。除去乙醇并将固体产物依次用己烷和水 洗涤。将所迷产物溶解在氯仿中，接着经快速柱层析(Si02，己烷:乙 酸乙酯=1:1)纯化，得到所需的橙黄色固体状的产物。随后将所得固 体产物从己烷和乙酸乙酯中重结晶得到橙黄色晶体(产率49%)。 NMR 数据如下！H-NMR (CDC13): 4.0 (s, 6H), 7.3 (d, 4H), 7.5 (m, 4H), 8.0 (m, 6H)，8.1 (m，4H)。实施例6-低聚物4: 100 nig该实施例显示本发明另一个实施方案的低聚物的合成方案。(11) (10)往搅拌着的2-喹啉曱醛(ll)(3.2g, 20.38mmol)和1,4-苯二亚甲基 -双(氯化三革基憐)(10)(8.58, 12.14mmol)在100ml乙醇中的溶液内滴 加入30ml EtONa (2M的乙醇溶液)(过量)。滴加完成后，将所得混合 液搅拌2小时。除去乙醇并将固体产物依次用己烷和水洗涤。将所 述产物溶解在氯仿中，接着经快速柱层析(Si02，己烷:乙酸乙酯=1:1) 纯化，得到所需的浅黄色固体状的产物。随后将所得固体产物从己 烷和乙酸乙酯中重结晶得到浅黄色晶体(产率48%)。 NMR数据如下 !H-NMR (CDC13): 7.1 (d, 2H), 7.3 (d, 2H), 7.4 (m, 4H), 7.7 (m, 8H), 8.0 (m, 4H)。实施例7-低聚物5: 10 mg该实施例显示本发明另一个实施方案的低聚物的合成方案。<formula>formula see original document page 23</formula>往搅拌着的6-甲基J-吡啶甲醛(U)(0.16g， 1.32mmol)和[2,5-二 曱^-l,4-苯二亚曱基]-双(氯化三苯基憐)(9)(0.5g， 0.66mmol)在50ml 乙醇中的溶液内滴加入1 Oml EtONa (2M的乙醇溶液)(过量)。滴加完 成后，将所得混合液搅拌过夜。除去乙,并将固体产物依次用己烷 和水洗涤。将所述产物溶解在乙酸乙酯中，接着经快速柱层析(Si02， 己烷:乙酸乙酯-l:l)纯化，得到所需的绿色固体状的产物。随后将所 得固体产物从己烷和乙酸乙酯中重结晶得到绿色晶体(产率57%)。 NMR数据如下！H-NMR (CDC13): 2.5 (s, 6H), 3.8 (s, 6H), 6.9 (d, 2H), 7.1 (d， 4H)， 7.4 (t, 2H)， 7.5 (s, 2H)， 7.7 (d， 2H)。实施例8-低聚物6: 20 mg该实施例显示本发明另一个实施方案的低聚物的合成方案。<formula>formula see original document page 24</formula>往搅拌着的卜甲基J-吡啶甲醛(12)(0.17g, 1.40mmol)和1,4-苯二 亚曱基-双(氯化三苯基辚)(10)(0.5g, 0.71mmol)在50ml乙醇中的溶液 内滴加入10mlEtONa(2M的乙醇溶液)(过量)。滴加完成后，将所得 混合液搅拌过夜。除去乙醇并将固体产物依次用己烷和水洗涤。将 所述产物溶解在氯仿中，接着经快速柱层析(Si02,己烷:乙酸乙酯-1:1)纯化，得到所需的浅黄色固体状的产物。随后将所得固体产物从 己烷和乙酸乙酯中重结晶得到浅黄色晶体(产率52%)。 NMR数据如 下'H-NMR (CDC13): 2.5 (s, 6H)， 6.7 (d, 4H), 7.1 (d, 4H), 7.4 (t, 2H), 7.5 (d, 2H), 7. 7 (d, 2H)。实施例9-低聚物7: 40 mg该实施例显示本发明另一个实施方案的低聚物的合成方案。<formula>formula see original document page 25</formula>(13) (10)往搅拌着的4-吡啶曱醛(l"(0.38g, 3.55mmol)和1,4-苯二亚甲基 -双(氯化三苯基憐)(lO)(l,Og, 1.43mmol)在50ml乙醇中的溶液内滴加 入10ml EtONa (2M的乙醇溶液)(过量)。滴加完成后，将所得混合液 搅拌3小时。除去乙醇并将固体产物依次用己烷和水洗涤。将所述 产物溶解在氯仿中，接着经快速柱层析(Si02，己烷:乙酸乙酯=1:1) 纯化，得到所需的浅黄色固体状的产物。随后将所得固体产物从己 烷和乙酸乙酯中重结晶得到浅黄色晶体(产率43%)。 NMR数据如下 'H-NMR (CDC13): 7.0 (d， 4H), 7.3 (d, 4H), 7.5 (d, 4H), 8.4 (d， 4H)。实施例10-低聚物8: 30 mg该实施例显示本发明另一个实施方案的低聚物的合成方案。<formula>formula see original document page 26</formula>(13) (9)往搅拌着的4-吡啶甲醛(13)(0.38g， 3.55mmol)和[2,5-二甲氧基-1，4-苯二亚曱基]-双(氯化三苯基憐)(9)(1.0g， 1.32mmol)在50ml乙醇 中的溶液内滴加入10ml EtONa (2M的乙醇溶液)(过量)。滴加完成后: 将所得混合液搅拌3小时。除去乙醇并将固体产物依次用己烷和水 洗涤。将所述产物溶解在氯仿中，接着经快速柱层析(Si02,己烷:乙 酸乙西旨-l:l)纯化，得到所需的橙色固体状的产物。i^将所得固体 产物从己烷和乙酸乙酯中重结晶得到橙色晶体(产率46%)。 NMR数 椐如下'H誦NMR (CDC13): 3.8 (s， 6H), 7.0 (d, 4H), 7.3 (d, 4H), 7.5 (s, 2H), 8.5 (d, 4H)。实施例11-低聚物9: 320 mg该实施例显示本发明另一个实施方案的低聚物的合成方案。<formula>formula see original document page 27</formula> (9)往搅拌着的2-萘甲醛(14)(0.2化，0.15腿01)和[2,5-二甲氧基-1,4-苯二亚甲基]-双(氯化三苯基辚)(9)(0.Sg, 0.071mmol)在S0ml乙醇中 的溶液内滴加入10ml EtONa (2M的乙醇溶液)(过量)。滴加完成后， 将所得混合液搅拌3小时。除去乙醇并将固体产物依次用己烷和水 洗涤。将所述产物溶解在氯仿中，接着经快速柱层析(Si02，己烷:乙 酸乙酯-l:l)纯化，得到所需的绿色固体状的产物。随后将所得固体 产物从己烷和乙酸乙酯中重结晶得到绿色晶体(产率59%)。 NMR数 据如下'H-NMR (CDC13): 3.8 (s, 6H), 6.7 (s, 2H), 7.1 (d, 4H), 7.3 (m, 4H), 7.6 (m, 8H)。实施例12-低聚物10: 400 mg该实施例显示本发明另一个实施方案的低聚物的合成方案。(14) (10)往搅拌着的2-萘甲醛(14)(0.24g, 0.15腿01)和[2,5-二甲氧基-1，4-苯二亚甲基]-双(氯化三苯基辚)(9)(0.5g, 0.071mmol)在50ml乙醇中 的溶液内滴加入1 Oml EtONa (2M的乙醇溶液)(过量)。滴加完成后， 将所得混合液搅拌3小时。除去乙醇并将固体产物依次用己烷和水 洗涤。将所述产物溶解在氯仿中，接着经快速柱层析(Si02,己烷:氯 仿-l:l)纯化，得到所需的浅黄色固体状的产物(产率50%)。 NMR数 据如下^國NMR (CDC13): 3.8 (s， 6H), 6.7 (s, 2H), 7.1 (d, 4H), 7.3 (m, 8H), 7.6 (m， 8H)。实施例13-聚合物6该实施例显示本发明另一个实施方案的聚合物的合成方案。<formula>formula see original document page 29</formula>
往搅拌着的二醛(2)(600mg, 1.34mmol)和[2,5-二曱氧基-1,4-苯二 亚甲基]-双(氯化三苯基憐)(9)(1.02g, 1.34mmol)在100ml氯仿/乙醇(l:3) 中的溶液内滴加入10ml EtONa (2M的乙醇溶液)(过量)。滴加完成后， 将所得混合液回流过夜。除去溶剂，并将固体产物用稀盐酸洗涂， 随后溶解在氯仿中；接着从乙醇中沉淀出来。抽滤收集所得的沉淀 物。采用索氏抽提法，以甲醇为溶剂进一步纯化24小时，得到绿色 固体状的聚合物6。将所述固体产物在5(TC的真空烘箱中干燥2天(收 率88%)。 NMR数据如下！H-NMR (CDC13): 1.4 (m, 4H), 1.6 (m， 4H)， 3.7 (s, 12H), 3.9 (t, 4H)， 4,1 (s, 6H), 6.7 (s， 4H), 7,1 (d, 4H), 7.5 (d, 2H)。实施例14-聚合物7: 60 mg该实施例显示本发明另一个实施方案的聚合物的合成方案,<formula>formula see original document page 30</formula>往搅拌着的二醛(l5)(1 .Og, 2.59mmol)和[2，5-二曱氧基-1 ，4-苯二 亚曱基]-双(氯化三苯基辚)(9)(1.97g,2.59mmol)在100ml氟仿/乙醇(l:3) 中的溶液内滴加入10ml EtONa (2M的乙醇溶液)(过量)。滴加完成后， 将所得混合液回流过夜。除去溶剂，并将固体产物用稀盐酸洗涤， 随后溶解在氯仿中，接着从乙醇中沉淀出来。抽滤收集所得的沉淀 物。采用索氏抽提法，以甲醇为溶剂进一步纯化24小时，得到绿色 固体状的聚合物7。将所述固体产物在50'C的真空烘箱中干燥2天(收 率90%)。 NMR数据如下'H-NMR (CDC13): 1.4 (m, 4H), 1.6 (m, 4H)， 3.7 (s, 6H), 3.9 (t， 4H), 4,1 (s, 6H), 6.7 (s， 2H)， 7.1 (d, 4H), 7.5 (m, 6H)。实施例15-聚合物8: 70 mg该实施例显示本发明另一个实施方案的聚合物的合成方隶,<formula>formula see original document page 31</formula>(9) (16)往搅拌着的二醛(16)(1.0g, 3.07mmol)和[2，5-二甲氧基-l,4-苯二 亚曱基]-双(氯化三苯基辚)(9)(2.33g，3.07mmol)在100ml氯仿/乙醇(l:3) 中的溶液内滴加入10ml EtONa (2M的乙醇溶液)(过量)。滴加完成后， 将所得混合液回流过夜。除去溶剂，并将固体产物用稀盐酸洗涤， ^溶解在氯仿中，接着从乙醇中沉淀出来。抽滤收集所得的沉淀 物。采用索氏抽提法，以甲醇为溶剂进一步纯化24小时，得到绿色 固体状的聚合物8。将所述固体产物在50'C的真空烘箱中干燥2天(收 率90%)。 NMR数据如下'H-NMR (CDC13): 1.4 (m, 4H), 1.6 (m， 4H), 3.7 (s, 6H)， 3.9 (t， 4H), 4,1 (s, 6H), 6.7 (s, 2H)， 7.1 (d, 4H), 7.5 (m, 8H)。实施例16-聚合物9: 110 mg该实施例显示本发明另一个实施方案的聚合物的合成方案。OCH3 CH30OCH3 CH30(10) (2)往搅拌着的二醛(2)(2.0g， 4.48mmol)和1,4-苯二亚甲基-双(氯化 三苯基憐)(10)(3.14g， 4.48mmol)在100ml氯仿/乙醇(1:3)中的溶液内 滴加入10mlEtONa(2M的乙醇溶液)(过量)。滴加完成后，将所得混 合液回流过夜。除去溶剂，并将固体产物用稀盐酸洗涤，随后溶解 在氯仿中，接着从乙醇中沉淀出来。抽滤收集所得的沉淀物。采用 索氏抽提法，以曱醇为溶剂进一步纯化24小时，得到几乎为浅黄色 固体状的聚合物9。将所述固体产物在50'C的真空烘箱中干燥2天(收 率88%)。 NMR数据如下'H-NMR (CDC13): 1.4 (m, 4H)， 1.6 (m, 4H), 3.7 (s， 12H), 3.9 (t, 4H), 6.7 (s， 4H), 7.1 (d， 4H), 7.5 (d, 4H)。实施例17-低聚物11: 300 mg该实施例显示本发明另一个实施方案的低聚物的合成方案。(17) (18)<formula>formula see original document page 33</formula>往搅拌着的茴香醛(18)(1.2g, 10mmol)和单体(17)(1.32g， 4.0mmo1) 在50ml THF中的溶液内滴加入10ml KotBu (2M的THF溶液)(过量)。 滴加完成后，将所得混合液搅拌l小时。除去THF并将固体产物依 次用己烷和水洗涤。将所述产物溶解在氯仿中，接着经快速柱层析 (Si02，己烷:乙酸乙酯-l:l)纯化，得到所需的浅黄色固体状的产物。 接着将所述产物从己烷和乙酸乙酯中重结晶得到无色晶体(产率 45%)。 NMR数据如下！H-NMR (CDC13): 3.7 (s, 6H), 6.8 (d, 4H), 70 (d, 4H),7.1 (d,4H),7.5(m,3H)。实施例18-低聚物12: 100 mg该实施例显示本发明另一个实施方案的低聚物的合成方案。(17) (19)往搅拌着的2,3-二甲氧基苯甲醛(19)(1.0g, 9.64mmol)和单体 (17)(1.38g,4.19mmol)在50ml THF中的溶液内滴加入10ml KotBu (2M 的THF溶液)(过量)。滴加完成后，将所得混合液搅拌l小时。除去 THF并将固体产物依次用己烷和水洗涤。将所述产物溶解在氯仿中， 接着经快速柱层析(Si02，己烷:乙酸乙酯-l:l)纯化，得到所需的白 色固体状的产物。接着将所述产物从己烷和乙酸乙酯中重结晶得到 无色晶体(产率56°/。)。 NMR数据如下:^-NMR(CDC13): 3.8 (d, 12H), 6.7 (d, 2H), 6.9 (t, 2H), 7.1 (d, 4H), 7.2 (d, 4H), 7.5 (t， 1H), 7.9 (d, 2H)。实施例19-低聚物13: 100 mg该实施例显示本发明另一个实施方案的低聚物的合成方案。<formula>formula see original document page 35</formula>往搅拌着的2，3,4-三甲氧基苯曱醛(20)(0.17g， 0.87mmol)和单体 (17)(0.12g,0.35mmol)在50ml THF中的溶液内滴加入10mlKotBu (2M 的THF溶液)(过量)。滴加完成后，将所得混合液搅拌l小时。除去 THF并将固体产物依次用己烷和水洗涤。将所述产物溶解在氯仿中， 接着经快速柱层析(Si02,己烷:乙酸乙酯-l:l)纯化，得到所需的白 色固体状的产物。接着将所述产物从己烷和乙酸乙酯中重结晶得到 浅黄色晶体(产率53。/。)。NMR数据如下'H-NMR (CDC13): 3.8 (d, 18H), 6.7 (s, 4H)， 7.0 (d， 2H), 7.2 (d, 2H), 7.5 (m, 3H)。已经显示并描述了本发明的一个优选的实施方案，本领域的技 术人员会认识到多种变体和修改方案可用来实施所描述的发明，而 它们仍在本发明所要求保护的范围内。因此，上述许多因素可改变 或用其它不同的因素来代替，而仍得到相同的结果并在本发明所要 求保护的宗旨内。因此，本发明仅受杈利要求书所要求保护的范围 的限制。
权利要求
1.一种含有以下通式结构的低聚物的组合物其中R1取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R2取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R3取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R4取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；R5取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基；其中键A和B彼此间可为邻位、间位或对位；其中键C可位于各喹啉基氮的邻位、间位或对位；其中键D可位于各喹啉基氮的邻位、间位或对位。
2. 权利要求l的组合物，其中至少一个R1取代基为曱氧基。
3. 权利要求l的组合物，其中至少两个R1取代基为曱氧基。
4. 一种含有以下通式结构的低聚物的组合物<formula>formula see original document page 2</formula>其中Rl取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R2取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R3取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； 其中键A和B彼此间可为邻位、间位或对位； 其中键C可位于各吡啶基氮的邻位、间位或对位； 其中键D可位于各吡啶基氮的邻位、间位或对位。
5. 权利要求4的组合物，其中至少一个R1取代基为曱氧基。
6. 权利要求4的组合物，其中至少两个R1取代基为曱氧基。
7. 权利要求4的组合物，其中至少一个R2取代基为曱基。
8. 权利要求4的組合物，其中至少一个R3取代基为曱基。
9. 一种含有以下通式结构的低聚物的组合物R3/R2 CA R1 B D R4/R5其中Rl取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R2取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R3取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R4取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； R5取代基独立选自氢、烷基、烷氧基和芳基； 其中键A和B彼此间可为邻位、间位或对位。
10. 权利要求9的组合物，其中至少一个R1取代基为甲氧基。
11. 权利要求9的组合物，其中至少两个R1取代基为甲氧基。
全文摘要
本发明涉及聚合物和低聚物，它们的合成方法以及含有它们的电子设备。所述聚合物和低聚物分别具有如说明书所示的聚合物1-9和低聚物1-13的结构。
文档编号C07D213/00GK101333188SQ20081009101
公开日2008年12月31日 申请日期2002年3月12日 优先权日2001年3月13日
发明者A·埃普斯坦, D·王 申请人:俄亥俄州大学