专利名称：一种从酒花浸膏分离α酸和β酸的方法
技术领域：
本发明属于用天然植物产物中分离苦味质的技术，具体地说是从超临界 C02萃取的啤酒花浸膏中分离a酸和(3酸的方法。
背景技术：
酒花含有的制造啤酒所需要的重要物质，其中包括a酸p酸等苦味质。苦 味质可使啤酒具有一种特殊的苦味，有利于形成泡沫和稳定泡沫，也能起防腐 作用。a酸由下列5种类似的化合物组成蘀草酮、付萚草酮、Adhumukm、 Prehumulon、 Posthumulon。这些化合物只因酸根不同而有所差别。P酸由下列 化合物组成蛇麻酮、副蛇麻酮、Adlupulon、 Prelupulon、 Postlupulon。
a酸、卩酸不仅是重要的酒花制品，而且也是其它酒花制品如四氢异a酸 的原料，故很久以前人们开始研究从酒花或酒花浸膏中分离a酸、P酸的方法。 现有的各种分离方法均是利用a酸、(3酸的弱酸性进行分步提取。由于a酸、 (3酸的酸性的差异性较弱，单靠调节溶液pH的方法， 一般难以达到满意的分 离效果。例如，USP4590296， 4644084， 5917093和CN 1096509A中描述的先 提取a酸二次再提取卩酸的方法，虽然工艺简单，但分离效果较差。得到的a 酸产品中含较高的P酸，而(3酸产品中a酸含量又容易超标；不仅如此，该方 法对提取液pH值的控制要求很严，不利于工业化生产。对此，刘奎钫等在申 请的专利CN 1058699C中作了改进，他们用C02去中和a酸的提取液，先将 其中的杂质P酸析出，从而提高a酸产品的质量，改善a酸、(3酸的分离效果。 这种新工艺的优点显著，但也有缺陷。引入C02不仅增加了原料和成本，而且 在用酸中和提取液时会产生大量的气泡，对后续处理不利。
也有人提出先化学处理后分离的方法，例如USP 5013571提出的工艺，但 工艺过程复杂，工业化应用的可能性较小。
发明内容
本发明提供从酒花浸膏分离a酸和p酸的方法，通过以下步骤实现取啤
酒花超临界浸膏以碱性水溶液为浸取溶剂提取，经搅拌、分离，将分离后的油
状物洗涤、脱色和干燥，水相再进行下一次提取，通过三次分步提取获得ct酸
和卩酸，第二次浸取得到的油状提取液回收作为中间物，再与下一批次的首次
提取液合并，重复进行提取。浸取的碱性水溶液的pH值从pH=8.1-8.6到 pH:9.5-10依次递增。
本发明采用三次分步提取，分别浸出a酸、中间物和P酸，这里的"中间 物"是指a酸和P酸分离不充分的混合物。第二次浸取得到的含"中间物"的 提取液将反馈到前道工序中，和下一批次提取合并，目的是将中间物再次提取 分离，提高a酸和p酸的分离程度。合并过程由于溶液的pH值被调低，卩酸 成分将从水相转移到油相。
本发明提供的方法，技术路线设计合理，具有良好可操作性、分离效果好、 产品得率高、质量好等优点。
图1是USP 5917093采用的工艺流程图。 图2是专利CN 1058699C采用的工艺流程图。 图3是本发明的采用的工艺流程图。
具体实施例方式
本发明结合附图和实施例对本发明进一步说明。
实施例1: 在1000ml三口烧瓶中加入400ml水，再加啤酒花超临界浸膏 200g (含01酸50%、 |3酸14%)，然后滴加25Q/。KOH溶液(KOH19g相当于理 论用量的95%，水60ml)，搅拌反应30分钟，测量溶液pH值为8.2。转移到 分液漏斗中静止分层，上层为黄色油状物，下层为浅黄色水溶液。油状物经洗 涤、脱色和干燥，为酒花a酸提取物浸膏。液相色谱的分析结果，a酸浸膏中 含01酸85.6%、 (3酸4.64%。 01酸的收率为73.6%。
实施例2:将实施例1提取后的浅黄色水溶液再加入10%KOH溶液 (KOH2g相当于理论用量的10%,水10ml)，搅拌反应30分钟，测量溶液pH 值为9.3。在分液漏斗中分层，上层为黄色油状物，下层为浅黄色水溶液。经 色谱分析，油状物为含a酸55.6%、卩酸8.64%，与原料浸膏的组成接近，将 作为"中间物"反馈到前道工序中，和下一批次提取合并。
实施例3:将实施例2提取后的浅黄色水溶液再加入20e/。KOH溶液，调 节pH值为9.5-10，搅拌30分钟，再测量溶液pH值。如果pH值有所下降， 则补加适量20。/。KOH溶液，调节pH值为9.5-10。然后在分液漏斗中分层，取 上层油状物，用清水洗涤二次，再用活性炭脱色并在烘箱中干燥，得到酒花的 卩酸提取物浸膏。液相色谱的分析结果，卩酸浸膏中含a酸18.6%、卩酸72.64%。 P酸的收率为65.8%。
实施例4: 在1000ml三口烧瓶中加入400ml水，再加实施例2所得油状 物和新的啤酒花超临界浸膏180g (含a酸50%、 (3酸14%)，然后滴加KOH 溶液，搅拌反应30分钟，测量溶液pH值为8.2。转移到分液漏斗中静止分层， 上层为黄色油状物，下层为浅黄色水溶液。油状物经洗涤、脱色和干燥，为酒 花a酸提取物浸膏。液相色谱的分析结果,a酸浸膏中含a酸88.6%、P酸2.64%。 a酸的收率为90.6。/0。
实施例5:将实施例4提取后的浅黄色水溶液再加入10%KOH溶液 (KOH2g相当于理论用量的10%，水10ml)，操作过程实施例2相同。经色谱 分析，所得油状物为含01酸45.6%、 3酸6.38%。，也将作为"中间物"反馈到 前道工序中，和下一批次提取合并。
实施例6:将实施例5提取后的浅黄色水溶液再加入20MKOH溶液，调 节pH值为9.5-10，搅拌30分钟，再测量溶液pH值。如果pH值有所下降， 则补加适量KOH溶液。然后在分液漏斗中分层，取上层油状物，用清水洗涤 二次，再用活性炭脱色并在烘箱中干燥，得到酒花的(3酸提取物浸膏。液相色 谱的分析结果，P酸浸膏中含a酸20.06%、卩酸70.24%。卩酸的收率为82.8%。
权利要求
1. 一种从酒花浸膏分离α酸和β酸的方法，其特征是通过以下步骤实现取啤酒花超临界浸膏以碱性水溶液为浸取溶剂提取，经搅拌、分离，将分离后的油状物洗涤、脱色和干燥，水相再进行第二次提取，通过三次分步提取获得α酸和β酸，浸取所用的碱性水溶液的pH值从8.1-8.6到9.5-10依次递增。
2.根据权利要求1所述的一种从酒花浸膏分离a酸和(3酸的方法，其特 征是第二次浸取得到的油状提取液回收，并与下一批次的首次提取液合并， 重复进行提取。
全文摘要
本发明提供一种从酒花浸膏分离α酸和β酸的方法，取啤酒花超临界浸膏以碱性水溶液为浸取溶剂提取，经搅拌、分离获得α酸和β酸，浸取的碱性水溶液的pH值从8.1-8.6到9.5-10依次递增。本发明采用三次分步提取，第二次浸取得到的油状提取液再与下一批次的首次提取液合并，进行重复提取。本发明提供的方法，技术路线设计合理，具有良好可操作性、分离效果好、产品得率高、质量优，适于实用。
文档编号C07C49/00GK101376625SQ20081012149
公开日2009年3月4日 申请日期2008年10月7日 优先权日2008年10月7日
发明者刘雪松, 王龙虎, 勇 陈 申请人:浙江大学