专利名称：一种丙炔酸乙酯的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种丙炔酸乙酯的合成方法。
背景技术：
丙炔酸乙酯是一种重要的有机化工原料和医药中间体。现有技术中都是以 丙炔醇为原料，通过氧化成丙炔酸后再酯化得到丙炔酸酯。 丙炔酸的合成主要有以下几种方法
1、 利用三氧化铬的硫酸溶液把丙炔醇氧化为丙炔酸。
2、 US2786022报道用乙炔钠在高压釜中与二氧化碳反应，得到丙炔酸钠 后酸化得到丙炔酸。
3、 US20040059154及US20030158439报道了在4-羟基-TEMPO的催化下， 使用次氯酸钠把丙炔醇氧化成丙炔酸。
4、 JP2001226317、 JP2001233819等记载的通过丁炔二酸单钠盐脱羧得到 丙炔酸。
综观上述四种方法，方法1会产生大量的硫酸铬废液，对环境造成污染； 方法2需用金属钠，且在压力容器中进行，操作危险、安全性差；方法3反应 体系复杂、收率低；方法4的原料成本髙、没有竞争力。
现有技术中，丙炔酸乙酯都是由丙炔酸与乙醇在催化剂的作用下发生酯化 反应得到，其中，催化剂有硫酸、三氟化硼乙醚等，前者由于使用大量硫酸， 会对环境造成污染，而后者则存在成本高等问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种丙炔酸乙酯的合成方法，该方法原 料易得、方法简便、反应条件温和且对环境无污染。 为解决以上技术问题，本发明采取如下技术方案 一种丙炔酸乙酯的合成方法，具有如下合成路线
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CH3CH2OH ， CH2C12 上述反应在10 40'C以及吸水剂的存在下进行，其中，丙炔醇、乙醇及次氯酸钙的摩尔比为l: 2 4: 3 5。
所述的吸水剂优选分子筛或无水硫酸镁。 优选地，醋酸与次氯酸钙的摩尔比为2 2.5: 1。
所述的丙炔醇、乙醇、醋酸、次氯酸钙、吸水剂分散在二氯甲烷中形成反 应体系，于室温搅拌，气相色谱监控直至丙炔醇反应完全。
由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点 以丙炔醇和乙醇反应原料，在次氯酸钙及醋酸的共同作用下，一步合成丙 炔酸乙酯，原料易得、方法简便；而且反应在室温下进行，反应条件温和、对 环境无污染。
具体实施例方式
本发明的合成路线为
瑪OH Ca(0C1)2 ，馳， CH3CH2OH ， CH2CI2
-C02CH2CH3
该方法的可能机理是次氯酸钙和醋酸反应生成具有氧化性的次氯酸，由 次氯酸优先氧化丙炔醇生成丙炔醛，丙炔醛进一步转化成丙炔酸乙酯。 下面结合具体的实施例对本发明进行详细的说明。
在500mL反应瓶中，投入230ml二氯甲烷、56g丙炔醇、138g无水乙醇、 360g冰醋酸及429g次氯酸钙及20g分子筛，室温搅拌。GC跟踪直到原料反 应完全。反应结束后，加入300ml水和10g硫代硫酸钠搅拌半小时，慢慢加 入固体碳酸氢钠调pH=7 8。静置分层，水相用二氯甲垸萃取(每次50ml， 三次)，合并有机层，饱和盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，先蒸馏除去二氯甲 烷，后精馏得到73g丙炔酸乙酯，收率75.0。/。， bpll6 118'C。
权利要求
1、一种丙炔酸乙酯的合成方法，其特征在于具有如下合成路线上述反应在10～40℃以及吸水剂的存在下进行，其中，丙炔醇、乙醇及次氯酸钙的摩尔比为1∶2～4∶3～5。
2、 根据权利要求1所述的一种丙炔酸乙酯的合成方法，其特征在于所 述的吸水剂为分子筛或无水硫酸镁。
3、 根据权利要求1所述的一种丙炔酸乙酯的合成方法，其特征在于所 述的醋酸与次氯酸钙的摩尔比为2 2.5: 1。
4、 根据权利要求1所述的一种丙炔酸乙酯的合成方法，其特征在于将 所述的丙炔醇、乙醇、醋酸、次氯酸钙、吸水剂分散在二氯甲垸中形成反应体 系，于室温搅拌，用气相色谱监控，直至丙炔醇反应完全时，停止反应。
全文摘要
本发明涉及一种丙炔酸乙酯的合成方法，以丙炔醇和乙醇为反应原料，二氯甲烷为溶剂，反应温度0～40℃，反应原料在次氯酸钙和醋酸的作用下一步合成丙炔酸乙酯。该方法原料易得、方法简便；而且反应在室温下进行，反应条件温和，对环境无污染。
文档编号C07C67/08GK101318900SQ20081012305
公开日2008年12月10日 申请日期2008年6月19日 优先权日2008年6月19日
发明者刘宏元, 邹贵祥, 陈智浩 申请人:苏州园方化工有限公司