专利名称：增塑剂二甘醇二苯甲酸酯的生产方法
技术领域：
本发明涉及增塑剂的生产方法，具体地说是一种增塑剂二甘醇二苯甲酸酯 的生产方法。
背景技术：
本发明适用于以二甘醇和苯甲酸为主耍原料合成增塑剂二甘醇二苯甲酸酯
(艮卩DEDB)的生产。
传统的生产方法是以苯甲酸和二甘醇为主要原料，其中苯甲酸需过量，以 浓硫酸为催化剂，加入一定量的甲苯为带水剂，在特定温度下反应，然后经过 中和、水洗、脱溶剂、脱色，最后经过滤得到产品。这种生产方法的缺陷 是 生产工艺复杂，且硫酸对设备有一定的腐蚀作用，另外作为带水剂的甲苯，因 其易燃易爆的特性，在操作中存在安全隐患，对于甲苯的处理不当也会造成环 境污染。
发明内容
本发明的内容是提供了一种二甘醇二苯甲酸酯的制造方法，以苯甲酸和二甘 醇为原料，加入复合催化剂，采用无溶剂法，在特定的温度条件下反应完成， 缩短反应时间，提高成品收得率。
按照本发明提供的技术方案，所述增塑剂二甘醇二苯甲酸酯的生产方法包 括如下步骤
a、 在装有搅拌器、温度计、精馏塔、冷凝器的不锈钢反应釜中，加入 66.5 68.5%的苯甲酸和31.5 33.5%的二甘醇，升温；在升温过程中苯甲酸开始 溶解；这时的温度没有特别，只要加热到苯甲酸溶解就行；
b、 等到苯甲酸全部溶解后，开启搅拌器，加入0.05~0.08%的复合催化剂；
c、 继续升温，温度达到190°C~210°C，保温4 6小时，使反应彻底；
d、 反应完毕，降温至190士2。C，减压脱醇，得到二甘醇二苯甲酸酯的粗制
P
口R ;
e、 加入0.1 0.15%的硅藻土和0.1~0.15%活性炭，进行脱色、过滤，得到 二甘醇二苯甲酸酯产品；
单位为重量百分数。
在步骤a中，升温时所用的介质的温度为22(TC 25(TC 。 在步骤b中所述的复合催化剂是钛酸四异丙酯与固体钛基化合物的混合物， 钛酸四异丙酯与固体钛基化合物的比例为1:1.0-1.1。 在步骤d中，减压脱醇时的真空度《-0.095Mpa。
在第三步的反应过程中，在反应的开始阶段大部分的苯甲酸和二甘醇以摩 尔比1:1.0-1.1反应生成二甘醇单苯甲酸酯，然后在复合催化剂的作用下促使二 甘醇单苯甲酸酯继续与苯甲酸反应生成二甘醇二苯甲酸酯。其化学反应式如下:
3<formula>formula see original document page 4</formula>(2)
其中反应式(1)为反应开始阶段的反应过程；反应式(2)的产物为二甘 醇二苯甲酸酯的粗制品。
本发明提供的二甘醇二苯甲酸酯的制备方法和一般的溶剂法相比较，具有 工艺操作安全稳定，造价低，不污染环境等特点。DEDB和PVC相容性好，使 用本品可縮短捏合时间和塑化时间，在同等加工条件下，比DOP、 DBP有节能 效果，同时赋予制品更好的光亮度和稳定性，且挥发度小，耐油性、耐水性、 耐污染性和耐光变性好，闪点高，使用安全，其耐低温性能比DOP好，是适用 于聚氯乙稀等多种树脂的增塑剂。它在PVC塑料薄膜、压延法人造革、塑料凉 鞋、泡沬拖鞋、PVC电缆料、牛筋鞋底、发泡PVC鞋料、橡胶鞋料、门窗与车 船密封条、PVC异型材、软板、各种软质、硬质管材、PVC热收縮膜、PVC扭 结膜、PVC板材、装饰材、发泡硬板等一切使用增塑剂的产品中，有着广泛的 用途。
具体实施例方式
实施例一
在30m3的不锈钢反应釜中投入苯甲酸13300 kg、 二甘醇6700 kg，升温(热 油温度220°C~250°C)。苯甲酸全部溶解，开启搅拌，加入复合催化剂钛酸四异 丙酯与固体钛基化合物10kg，继续升温至190°C 210°C，保温4 6小时，使反 应完全。再降温至190士2。C，减压脱醇(真空度《-0.095Mpa)得到粗DEDB。 加入20 kg的硅藻土和25 kg活性炭，经传统的脱色过滤方法得到DEDB。 实施例二
在30m3的不锈钢反应釜中投入苯甲酸13300 kg、 二甘醇6700 kg，升温(热 油温度220°C~250°C)。苯甲酸全部溶解，开启搅拌，加入复合催化剂钛酸四异 丙酯与固体钛基化合物16kg，继续升温至19(TC 21(TC，保温4 6小时，使反 应完全。再降温至190士2。C，减压脱醇(真空度《-0.095Mpa)得到粗DEDB。 加入25 kg的硅藻土和30 kg活性炭，经传统的脱色过滤方法得到DEDB。 实施例三
在301113的不锈钢反应釜中投入苯甲酸13400 kg、 二甘醇6600 kg，升温(热 油温度22(TC 25(TC)。苯甲酸全部溶解，开启搅拌，加入复合催化剂钛酸四异 丙酯与固体钛基化合物14kg，继续升温至190°C 210°C，保温4 6小时，使反 应完全。再降温至190士2。C，减压脱醇(真空度《-0.095Mpa)得至I」粗DEDB。加入20 kg的硅藻土和25 kg活性炭，经传统的脱色过滤方法得到DEDB。 实施例四
在30m3的不锈钢反应釜中投入苯甲酸13500 kg、—甘醇6500 kg，升温(热 油温度22(TC 25(TC)。苯甲酸全部溶解，开启搅拌，加入复合催化剂钛酸四异 丙酯与固体钛基化合物10kg，继续升温至190°C 210°C，保温4 6小时，使反 应完全。再降温至1卯士2。C，减压脱醇(真空度《-0.095Mpa)得到粗DEDB。 加入30 kg的硅藻土和25 kg活性炭，经传统的脱色过滤方法得到DEDB。 实施例五
在30m3的不锈钢反应釜中投入苯甲酸13500 kg、 二甘醇6500 kg，升温(热 油温度220°C~250°C)。苯甲酸全部溶解，开启搅拌，加入复合催化剂钛酸四异 丙酯与固体钛基化合物14kg，继续升温至1卯'C 210。C，保温4 6小时，使反 应完全。再降温至190士2。C，减压脱醇(真空度《-0.095Mpa)得至lj粗DEDB。 加入25 kg的硅藻土和25 kg活性炭，经传统的脱色过滤方法得到DEDB。 实施例六
在30m3的不锈钢反应釜中投入苯甲酸13700 kg、 二甘醇6300 kg，升温(热 油温度22CTC 25(TC)。苯甲酸全部溶解，开启搅拌，加入复合催化剂钛酸四异 丙酯与固体钛基化合物12kg，继续升温至1卯。C 21(TC，保温4 6小时，使反 应完全。再降温至1卯士2。C，减压脱醇(真空度《-0.095Mpa)得至U粗DEDB。 加入30 kg的硅藻土和20 kg活性炭，经传统的脱色过滤方法得到DEDB。 实施例七
在301113的不锈钢反应釜中投入苯甲酸13700 kg、 二y醇6300 kg，升温(热
油温度22(TC 25(TC)。苯甲酸全部溶解，开启搅拌，加入复合催化剂钛酸四异 丙酯与固体钛基化合物16kg，继续升温至1卯。C 210'C，保温4 6小时，使反 应完全。再降温至190士2。C，减压脱醇(真空度《-0.095Mpa)得到粗DEDB。 加入20 kg的硅藻土和25 kg活性炭，经传统的脱色过滤方法得到DEDB。
权利要求
1、一种增塑剂二甘醇二苯甲酸酯的生产方法，其特征在于第一步将66.5～68.5％的苯甲酸和31.5～33.5％的二甘醇加到反应釜中，然后升温；在升温过程中苯甲酸开始溶解；第二步待苯甲酸全部溶解后，开启搅拌，加入0.05～0.08％的复合催化剂；第三步继续升温至190～210℃，保温4～6小时，使反应完全；第四步反应完毕，降温至190±2℃，减压脱醇，得到二甘醇二苯甲酸酯的粗制品；第五步加入0.1～0.15％的硅藻土和0.1～0.15％活性炭，进行脱色、过滤，得到二甘醇二苯甲酸酯产品；单位为重量百分数。
2、 如权利l所述增塑剂二甘醇二苯甲酸酯的生产方法，其特征在于第二歩中所述的复合催化剂是钛酸四异丙酯与固体钛基化合物的混合物，钛酸四异丙酯与固体钛基化合物的比例为l丄O-l.l。
3、 如权利l所述增塑剂二甘醇二苯甲酸酯的生产方法，其特征在于在第四步中，减压脱醇时的真空度《-0.095Mpa。
4、 如权利1所述增塑剂二甘醇二苯甲酸酯的生产方法，其特征在于在第三步的反应过程中，在反应的开始阶段大部分的苯甲酸和二甘醇以摩尔比1:1.0-1.1反应生成二甘醇单苯甲酸酯；然后在复合催化剂的作用下促使二甘醇单苯甲酸酯继续与苯甲酸反应生成二甘醇二苯甲酸酯的粗制品；其化学反应式如 下<formula>formula see original document page 2</formula>反应式(1)为反应开始阶段的反应过程；反应式(2)的产物为二甘醇二苯 甲酸酯的粗制品。
5、如权利1所述增塑剂二甘醇二苯甲酸酯的生产方法，其特征在于在第 一步中，升温时所用的介质的温度为22(TC 25(TC。
全文摘要
本发明涉及增塑剂的生产方法，具体地说是一种增塑剂二甘醇二苯甲酸酯的生产方法。本发明是这样实现的以苯甲酸和二甘醇为原料，加入复合催化剂，采用无溶剂法，在特定的温度条件下反应完成。其原料配方(按重量计)为苯甲酸66.5％～68.5％；二甘醇31.5％～33.5％；复合催化剂0.05％～0.08％(按总投料量计)；活性炭0.1％～0.15％(按总投料量计)；硅藻土0.1％～0.15％(按总投料量计)。以苯甲酸和二甘醇为原料，加入复合催化剂，采用无溶剂法，在特定的温度条件下反应完成，缩短反应时间，提高成品收得率。
文档编号C07C69/78GK101492372SQ20081024444
公开日2009年7月29日 申请日期2008年12月1日 优先权日2008年12月1日
发明者何天华, 伟 沈, 敏 邹 申请人:无锡双象化学工业有限公司