乙炔化合物的制作方法

文档序号:3507445阅读:917来源:国知局

专利名称::乙炔化合物的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种分子内具有羧酸或其衍生物作为官能团的新型乙炔化合物,其作为热固化性树脂、液晶材料、非线形光学材料、电子材料、粘接剂用材料、滑动剂用材料、照相用添加剂、气体分离膜用材料等功能性材料、医农药中间体的原料是有用的。
背景技术
:具有乙炔基的化合物作为热固化性树脂、液晶材料、非线形光学材料等功能性材料的原料是重要的化合物,近年来,特别是作为利用存在于分子内的碳-碳三键结构的与各种功能性材料有关的研究对象备受瞩目。例如,作为对聚酰亚胺低聚物赋予与热固化性以及耐热性及耐氧化性的材料使用(例如,美国专利第5,567,800号说明书、“聚合物”(Polymer),1994年,第35卷,4874-4880页,同4857-4864页及“功能材料”,2000年,第20卷12号,33-40页等)。作为公知实例,报道有下述通式(14)所示的化合物(R5表示氢原子或烷基,R6表示烷基或芳基)(例如,日本特开2002-265414号说明书),但存在作为与功能性材料有关的研究对象的材料选择的幅度窄的问题。[化1]cr^^fi^N(14)I1JrJ—Rg对于上述类似化合物的制造方法,也报道有通过使下述通式(15)所示的羧酸化合物的离去基团L和下述通式(16)所示的由乙炔基构成的化合物的氢原子离去的反应而得到的化合物(例如,日本特开2002-265414号说明书),例如合成R5为氢原子的化合物时,需要保护乙炔基,但存在如下问题在脱保护反应时,有时目的物水解,不能得到满意的收率。另外,具有多个碳-碳三键结构的结构的化合物没有实例。[化2]COOR55XjvXxl(15)H-^-RS(16)R5OOC^^O^^
发明内容本发明的目的在于,提供一种新型的乙炔化合物,其含有具有可以导入到缩合系高分子的羧酸或其衍生物作为官能团的单元和具有1个以上的乙炔基的单元通过连结基连结成的结构。本发明人等鉴于上述情况进行了潜心研究,结果发现了含有具有羧酸或其衍生物作为官能团的单元和具有1个以上的乙炔基的单元通过连结基连结成的结构的新型的乙炔化合物以及其衍生物及具有该化合物作为结构单元的聚合物,而且发现了其制造方法,从而完成了本发明。即,本发明的上述课题通过下述的方法来完成。<1>一种化合物,其用下述通式(1)表示,[化3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(通式(1)中,圆包围的Ar表示芳基或杂芳基,X表示-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-NR(C=0)NR,-、-(C=0)-、-(C=0)0-、-0(C=0)0-、-(C=0)S-、-NR(C=S)-,-NR(C=S)NR'-、-O(C=S)0-、-O-或-S-所示的2价的连结基,R、R,、R1分别表示氢原子、烃基或杂环基。R2表示氢原子或能够在苯环上取代的取代基。A表示烃基或杂环基,Q表示氢原子、烃基或可以形成1价的金属盐的金属元素。a表示0以上的整数,b表示1以上的整数,m表示1以上的整数,η表示1以上的整数。其中,n、m、b同时为1时,X不为-(C=0)0-,η为2、m、b同时为1时,X不为-0-。)<2>如上述<1>的化合物,其特征在于,上述<1>的化合物用下述通式(2)表示。[化4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(通式(2)中,X表示-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、_NR(C=0)NR,-或-(C=0)0-所示的2价的连结基。R3表示氢原子或能够在苯环上取代的的官能团,R1、R2分别与上述通式(1)的R1、!2意义相同。a表示0以上4以下的整数,b表示1以上5以下的整数,c表示0以上3以下的整数,m表示1以上5以下的整数,η表示1以上5以下的整数,c、m、η之和设定为6。其中,n、m、b同时为1时,X不为-(C=0)0-。)<3>如上述<2>的化合物,其特征在于,上述通式(2)的m为25的整数,η为1,X为-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-或-NR(C=0)NR’-表示的2价的连结基。<4>如上述<2>的化合物,其特征在于,上述通式(2)的m为l,n为25的整数。<5>如上述<4>的化合物,其特征在于,上述通式(2)的η为2。<6>如上述<5>的化合物,其特征在于,上述通式(2)的b为1。<7>如上述<3>的化合物,其特征在于,上述通式(2)的m为2。<8>如上述<2>的化合物,其特征在于,在上述通式(2)中,b为1,被R1取代的乙炔基的取代位置相对连结基X为间位或对位。<9>如上述<2>的化合物,其特征在于,上述通式(2)的化合物用下述通式(3)表示[化5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(通式(3)中,1^、12、13、0、&、13、(;、111、11分别与上述通式(2)的R1、R2、R3、Q、a、b、c、m、n意义相同。)<10>如上述<2>的化合物,其特征在于,上述通式(2)的化合物用下述通式(4)表不。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(通式(4)中,b表示1以上4以下的整数,R^R^Q、c、m、η分别与上述通式(2)的#、13、0、(3、111、11意义相同。)<11>如上述<9>的化合物,其特征在于,在上述通式(3)中,m为2,η为1。<12>如上述<10>的化合物,其特征在于,在上述通式(4)中,m为2,η为1。<13>一种下述通式(5)表示的化合物,其特征在于,是上述<1>的化合物、与具有可以与羧基反应的官能团且具有被一个以上的Rle取代的乙炔基的化合物进行反应而生成的。[化7]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(通式(5)中,!^!^圆包围的六广父^^儿^^与通式(1)中的意义相同,d、Z、Rle分别与通式⑴的b、A、R1意义相同,Y表示-NR-、-0-或-S-。R与通式⑴的R意义相同。)<14>如上述<13>的化合物,其特征在于,在上述通式(5)中,m为2,n为1。<15>一种聚合物,其至少含有上述<1>上述<12>中任一项所述的化合物作为结构单元。<16>如上述<15>所述的聚合物,其特征在于,在上述聚合物中,由上述<1>上述<12>中任一项所述的化合物形成的结构单元以外的结构单元含有二羧酸化合物和四氨基化合物的缩合体、二羧酸化合物和双(邻羟基氨基)化合物的缩合体、二羧酸化合物和二胺化合物的缩合体、二羧酸化合物和二醇化合物的缩合体中的任一个结构单元。<17>如上述<15>所述的聚合物,其特征在于,上述聚合物具有2种以上的聚合物的嵌段共聚物结构。<18>如上述<15>所述的聚合物,其特征在于,在上述聚合物中,由上述<1>上述<12>中任一项所述的化合物形成的结构单元以外的结构单元包含二羧酸化合物和四氨基化合物的缩合体、二羧酸化合物和双(邻羟基氨基)化合物的缩合体中的任一个结构单元。<19>一种制造方法,其特征在于,将下述通式(6)所示的氨基羧酸酯的氨基使用卤代碳酸酯变换为下述通式(7)所示的氨基甲酸酯,使其和下述通式(8)所示的含氨基乙炔化合物反应,由此合成下述通式(9)表示的具有被R1取代的乙炔基的酯化合物,使其水解,由此得到上述<9>的化合物即下述通式(10)表示的羧酸化合物。[化8]<image>imageseeoriginaldocumentpage8</image>(在此,Rh分别表示氢原子或烃基,Xa表示卤原子。R1、R2、R3、Q、a、b、c、m、η分别与上述通式⑶中的#、12、13、0、3、13、(3、111、11意义相同。)<20>一种制造上述通式(10)表示的羧酸化合物的上述<19>的制造方法,其特征在于,在上述制造方法中,不取出中间体而连贯地进行。<21>如上述<19>所述的制造方法,其特征在于,在上述制造方法中,m、n分别为1或2,且m+n=3。<22>如上述<10>的化合物的制造方法,其特征在于,通过使下述通式(11)表示的氨基羧酸衍生物与下述通式(12)所示的、具有被R1取代的乙炔基的乙炔化合物反应,变换为下述通式(13)表示的酰胺酸化合物,进一步使其环化,由此合成上述通式(4)表示的生成物,在这一系列的工序中,不取出下述通式(13)所示的酰胺酸化合物而连贯地进行。[化9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(在此,Hb、c、m、η分别与上述通式(4)中的R1、R3、b、c、m、η意义相同。)<23>如上述<22>所述的制造方法,其特征在于,在上述制造方法中,m、n分别为1或2,且m+n=3。<24>一种组合物,其至少含有上述<1>上述<14>中任一项所述的化合物和/或上述<15>上述<18>中任一项所述的聚合物。<25>一种固化物,其使上述<24>所述的组合物固化而成。根据本发明,可以提供一种新型的乙炔化合物,其含有具有可以导入到缩合系高分子的羧酸或其衍生物作为官能团的单元和具有1个以上的乙炔基的单元通过连结基连结成的结构。具体实施例方式下面,对本发明进行详细说明。<对乙炔化合物的说明>通式(1)的说明[化10]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>圆包围的Ar表示可以取代为(a+b+Ι)价的任意价的芳基或杂芳基,作为芳基,可列举苯基、萘基、芴基、蒽基等,作为杂芳基,可列举吡啶基、呋喃基、苯硫基、咪唑基、吲哚基等。优选苯基、萘基等芳基,进一步优选苯基。X表示-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、_NR(C=0)NR,-、-(C=0)-、-(C=0)0-、_0(C=0)0-、-(C=0)s-、-NR(C=S)-、-NR(C=S)NR'-、-0(C=S)0_、_0_或-S-所示的2价的连结基,X和R2可以通过相互连结来形成环,优选-(C=0)0-、-NR(C=0)-、-NR(C=0)-、-NR(C=0)NR’-中的任一种或X和R2通过相互连结来形成酰亚胺环,进一步优选-NR(C=0)NR’-或X和R2通过相互连结来形成酰亚胺环。其中,n、m、b同时为1时,X不为-(C=0)0-,η为2、m、b同时为1时,X不为_0_。R、R’、R1分别表示氢原子、未取代或可以任意取代的环状或非环状的烃基或杂环基或烷基甲硅烷基,作为未取代的烃基,可列举碳数120的烷基(例如甲基、乙基、丁基、辛基、十六烷基等)、碳数120的脂环式基团(例如环戊基、环己基、环己烯基等)、碳数120的脂环式多环基团(例如冰片基、降冰片基、萘烷基、金刚烷基、二金刚烷基(diamantyl)等)、碳数120的螺环(例如螺[3.4]辛烷、螺[4.4]壬烷、螺[5.5]—^一碳烷等)的基团,碳数120的芳基(例如苯基、萘基、蒽基等)。作为任意取代的烃基,可列举被卤原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、硝基、碳数120的烷氧基(例如甲氧基、丁氧基、十二烷氧基)、苯基、萘基等芳基、羟基、甲硅烷基等取代的上述烃基。作为烷基甲硅烷基的实例,可列举三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二异丙基甲基甲硅烷基等。另外,作为杂环,可列举例如吡啶、喹啉、吡咯、呋喃、苯硫、咪唑、吲哚等。其中,R、R’、R1分别独立地优选氢原子、未取代或可以任意取代的环状或非环状的烃基、烷基甲硅烷基,更优选为未取代或被羟基、卤原子(例如氟原子、氯原子)、碳数14的烷氧基取代的碳数16的烃基、碳数16的烷基甲硅烷基或氢原子。进一步优选为未取代的碳数16的烃基、碳数16的烷基甲硅烷基或氢原子,特别优选为氢原子。R2表示氢原子或作为能够在苯环上取代的取代基的卤原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、硝基、磺酰基、酰胺基、碳数120的取代酰胺基、碳数120的烷氧基(例如甲氧基、丁氧基、十二烷氧基)、碳数120的烷基(例如甲基、丁基、辛基、十六烷基等)等,优选氢原子、卤原子、酰胺基、取代或未取代的烃基、烷氧基,更优选氢原子、卤原子、碳数18的烷基、碳数18的烷氧基,进一步优选为氢原子、氯原子、氟原子、碳数14的烷基、碳数14的烷氧基,特别优选为氢原子。A表示(m+n)价的未取代或可以任意取代的烃基或杂环基,作为未取代的烃基的实例,可列举上述烃基的实例。作为未取代的杂环基,可列举杂芳香环(例如呋喃、噻吩、批啶、咪唑、吡唑、三唑、噻唑、咔唑、吲哚、色烯、色满、喹啉、二苯并呋喃、邻苯二甲酸酰亚胺、硫代邻苯二甲酸酰亚胺、苯并噁唑、苯并咪唑、苯并噻唑等)的基团或杂脂环式化合物(例如氧杂环丁烷、硫杂环丁烷、四氢呋喃、四氢噻吩、批咯、批咯烷、批唑啉、咪唑啉、噁烷、噻烷、哌啶、吡咯烷酮等)的基团。作为可以任意取代的取代基,表示被卤原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、硝基、碳数120的烷氧基(例如甲氧基、丁氧基、十二烷氧基)、苯基、萘基等芳基、羟基等取代的烃基。其中,作为A,优选为未取代或被任意取代的芳基、脂环基或脂环式多环基,进一步优选为未取代或被卤原子(例如氟原子、氯原子)、碳数14的烷氧基、碳数16的烃基取代的苯环基,特别优选为未取代的苯环基。Q表示氢原子、环状或非环状的烃基或可以形成1价的金属盐的金属元素,作为环状或非环状的烃基,有碳数120的烷基(例如甲基、丁基、辛基、十六烷基)、苯基、萘基等,作为可以形成1价的金属盐的金属元素,有锂、钠、钾等碱金属等,优选为氢原子、钠、钾、碳数120的烷基(例如甲基、丁基、辛基、十六烷基),进一步优选为氢原子、钠、甲基。a表示0以上的整数,优选为0以上4以下,更优选为0或1。b表示1以上的整数,优选为1以上5以下,更优选为1。m表示1以上的整数,优选为1以上4以下,更优选为1或2。η表示1以上的整数,优选为1以上5以下,更优选为1或2。a、b、η及m为2以上时,多个存在的R2、R1、Q及大括号内的含乙炔基芳基残基可以分别相同,也可以不同。通式(2)的说明[化11]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>通式(2)中,X表示-NR(C=0)-、-NR(C=0)0_、-NR(C=0)NR,-或-(C=0)0-所示的2价的连结基。R1、!2与上述通式(1)中意义相同。X为酯、酰胺、尿烷、脲中的任一种,或通过X和R2相互连结来形成酰亚胺环,优选脲或通过X和R2相互连结来形成酰亚胺环。R3为氢原子或为能够在苯环上取代的取代基的卤原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、硝基、碳数120的烷氧基(例如甲氧基、丁氧基、十二烷氧基)、碳数120的烷基(例如甲基、丁基、辛基、十六烷基)等,优选为氢原子、卤原子、硝基、磺酰基、酰胺基、取代或未取代的烃基、烷氧基,更优选为氢原子、卤原子、碳数18的烷基、碳数18的烷氧基,进一步优选为氢原子、氯原子、氟原子、碳数14的烷基、碳数14的烷氧基,特别优选为氢原子。R^AlIKQ分别与通式⑴中的意义相同,优选的范围也同样。c表示0以上3以下的整数,优选为3。m表示1以上5以下的整数,优选为1或2。η表示1以上5以下的整数,优选为1或2。a、b、c、n及m为2以上时,多个存在的R2、R1>R3>Q及大括号内的含乙炔基苯基残基可以分别相同,也可以不同。另外,c、m、η之和为6。通式(3)的说明[化12]<image>imageseeoriginaldocumentpage12</image>通式(3)中,#、12、13、0、£1、13、(3、111、11分别与通式⑵中的意义相同,优选的范围也同样。a、b、c、η及m为2以上时,多个存在的R2、R1、R3、Q及大括号内的含乙炔基苯基脲残基可以分别相同,也可以不同。通式(4)的说明[化13]<image>imageseeoriginaldocumentpage12</image>b表示1以上4以下的整数,R^R^Qw、!!!、!!分别与通式(2)中的意义相同,优选的范围也同样。b、C、η及m为2以上时,多个存在的R1、R3、Q及大括号内的含乙炔基邻苯二甲酰亚胺残基可以分别相同,也可以不同。通式(5)的说明[化14]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>通式(5)的化合物为上述通式(1)的化合物、与具有可以与羧基反应的官能团且具有被一个以上的Rle取代的乙炔基的化合物反应而生成的化合物。R1、!2、圆包围的Ar、X、A、a、b、m、n与上述通式(1)中的意义相同,优选的范围也同样。d与上述通式(1)的b意义相同,Z与上述通式(1)的A意义相同,Rle与上述通式(1)的R1意义相同,优选的范围也同样。Y表示-NR-、-0-。R与上述通式(1)中的R同样,优选的范围也同样。作为上述具有可以与羧基反应的官能团且具有被一个以上的Rle取代的乙炔基的化合物,可列举具有被一个以上的Rle取代的乙炔基、且具有氨基、羟基、巯基的化合物,可进一步列举具有被一个以上的Rle取代的乙炔基的苯胺类、苯酚类、巯基苯类、萘酚类、氨基吡啶类、萘胺类、氨基呋喃基类、羟基呋喃基类等。其中,优选为具有被一个以上的Rle取代的乙炔基的苯胺类、苯酚类、巯基苯类。作为上述具有可以与羧基反应的官能团、且具有被一个以上的Rle取代的乙炔基的化合物,可列举例如苯胺类(例如间乙炔基苯胺、对乙炔基苯胺、邻乙炔基苯胺、5-乙炔基-2-甲基苯胺、3-乙炔基-4-甲基苯胺、5-乙炔基-3-氟苯胺、3-乙炔基-4-氟苯胺、3-乙炔基-4-甲氧基苯胺、3-乙炔基-4-乙氧基苯胺、2,6_二甲基-4-乙炔基苯胺、2,3-二乙炔基苯胺、3,4_二乙炔基苯胺、3,5_二乙炔基苯胺、3,6_二乙炔基苯胺、2,4,6_三乙炔基苯胺、间丙炔基苯胺、间丁炔基苯胺、间己炔基苯胺、间十二烷基乙炔基苯胺、间叔丁基乙炔基苯胺、间环己基乙炔基苯胺、间-3-吡啶基乙炔基苯胺、间-2-吡啶基乙炔基苯胺、间萘基乙炔基苯胺、间喹啉基乙炔基苯胺、间-(3-羟基-3-甲基-1-丁炔基)苯胺、3-(3-羟基-3-甲基-1-丁炔基)-5_甲基苯胺、间三甲基甲硅烷基乙炔基苯胺、间乙炔基甲苯胺、对乙炔基甲苯胺、邻乙炔基_对氯苯胺、2,3-二乙炔基-5-甲基苯胺、3,4-二乙炔基甲苯胺、3,5-二乙炔基甲苯胺、4-氯-3,6-二乙炔基苯胺、丙炔基甲苯胺、间丁炔基甲苯胺、间己炔基甲苯胺、3-十二烷基乙炔基-5-甲氧基苯胺、3-叔丁基乙炔基-5-氯苯胺、3-环己基乙炔基-5-氯苯胺、间(2-羟基丙基-2-乙炔基)甲苯胺、间三甲基甲硅烷基乙炔基甲苯胺等);苯酚类(例如间乙炔基苯酚、对乙炔基苯酚、邻乙炔基苯酚、5-乙炔基-2-甲基苯酚、3-乙炔基-5-氟苯酚、2,3-二乙炔基苯酚、3,4_二乙炔基苯酚、3,5-二乙炔基苯酚、3,6_二乙炔基苯酚、2,4,6_三乙炔基苯酚、间丙炔基苯酚、间丁炔基苯酚、间己炔基苯酚、间十二烷基乙炔基苯酚、间叔丁基乙炔基苯酚、间环己基乙炔基苯酚、间-3-吡啶基乙炔基苯酚、间-2-吡啶基乙炔基苯酚、间萘基乙炔基苯酚、间喹啉基乙炔基苯酚、间(2-羟基丙基-2-乙炔基)苯酚、间三甲基甲硅烷基乙炔基苯酚、间乙炔基甲酚、对乙炔基甲酚、邻乙炔基_对氯酚、3-乙炔基-4-甲基苯酚、3-乙炔基-4-甲氧基苯酚、3-乙炔基-4-乙氧基苯酚、3-乙炔基-4-氟苯酚、4-乙炔基-2,6-二甲基苯酚、2,3_二乙炔基-5-甲基苯酚、3,4-二乙炔基苯酚、3,5-二乙炔基苯酚、4-氯-3,6-二乙炔基苯酚、间丙炔基甲酚、间丁炔基甲酚、间己炔基甲酚、3-十二烷基乙炔基-5-甲氧基苯酚、3-叔丁基-5-氯苯酚、3-环己基乙炔基-5-氯苯酚、间(2-羟基丙基-2-乙炔基)甲酚、间-三甲基甲硅烷基乙炔基甲酚、间(3-羟基-3-甲基-1-丁炔基)苯酚等);巯基苯类(例如间乙炔基巯基苯、对乙炔基巯基苯、邻乙炔基巯基苯、5-乙炔基-2-甲基巯基苯、3-乙炔基-5-氟巯基苯、2,3-二乙炔基巯基苯、3,4-二乙炔基巯基苯、3,5-二乙炔基巯基苯、3,6-二乙炔基巯基苯、2,4,6-三乙炔基巯基苯、间丙炔基巯基苯、间丁炔基巯基苯、间己炔基巯基苯、间十二烷基乙炔基巯基苯、间叔丁基乙炔基巯基苯、间环己基乙炔基巯基苯、间-3-吡啶基乙炔基巯基苯、间-2-吡啶基乙炔基巯基苯、间-萘基乙炔基巯基苯、间喹啉基乙炔基巯基苯、间(2-羟基丙基-2-乙炔基)巯基苯、间三甲基甲硅烷基乙炔基巯基苯、间乙炔基-对甲基巯基苯、邻乙炔基_对氯巯基苯、3-乙炔基-4-甲氧基巯基苯、3-乙炔基-4-氟巯基苯、4-乙炔基-2,6-二甲基巯基苯、2,3-二乙炔基-5-甲基巯基苯、3,4-二乙炔基巯基苯、3,5-二乙炔基巯基苯、4-氯-3,6-二乙炔基巯基苯、间丙炔基-对甲基巯基苯、3-叔丁基乙炔基-5-氯巯基苯、3-环己基乙炔基-5-氯巯基苯、间(2-羟基丙基-2-乙炔基)巯基苯等)等。其中,从原料的获得性、反应性的观点考虑,优选间乙炔基苯胺、对乙炔基苯胺、邻乙炔基苯胺、2,3_二乙炔基苯胺、3,4_二乙炔基苯胺、3,5_二乙炔基苯胺、3,6_二乙炔基苯胺、间丙炔基苯胺、间己炔基苯胺、间叔丁基乙炔基苯胺、间环己基乙炔基苯胺、间-3-吡啶基乙炔基苯胺、间三甲基甲硅烷基乙炔基苯胺、间乙炔基甲苯胺、间(3-羟基-3-甲基-1-丁炔基)苯胺、间乙炔基苯酚、对乙炔基苯酚、邻乙炔基苯酚、2,3-二乙炔基苯酚、3,4-二乙炔基苯酚、3,5-二乙炔基苯酚、3,6-二乙炔基苯酚、间丙炔基苯酚、间己炔基苯酚、间叔丁基乙炔基苯酚、间环己基乙炔基苯酚、间_3吡啶基乙炔基苯酚、间三甲基甲硅烷基乙炔基苯酚、间乙炔基甲酚、间(3-羟基-3-甲基-1-丁炔基)苯酚等,特别优选为间乙炔基苯胺、对乙炔基苯胺、3,4_二乙炔基苯胺、3,5_二乙炔基苯胺、间丙炔基苯胺、间环己基乙炔基苯胺、间(3-羟基-3-甲基-1-丁炔基)苯胺、间乙炔基苯酚、对乙炔基苯酚、3,4_二乙炔基苯酚、3,5_二乙炔基苯酚、间丙炔基苯酚、间环己基乙炔基苯酚、间(3-羟基-3-甲基-1-丁炔基)苯酚。下面,例示本发明的乙炔化合物的具体例,但本发明并不受其限定。[化15]<image>imageseeoriginaldocumentpage15</image><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>[化17]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>[化20]<image>imageseeoriginaldocumentpage20</image><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>[化22]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>[化25]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>[化26]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>下面,作为本发明的通式(5)表示的化合物的具体的例示化合物,例示使通式(1)表示的化合物与分子内具有1个以上的取代或未取代的乙炔基、且具有-nh2、-OH、-SH中的任一个的结构的化合物缩合成的化合物的具体例,但本发明并不限定于这些。[化27]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><关于由乙炔化合物衍生的聚合物的说明>含有本发明的乙炔化合物作为结构单元的聚合物,可列举以含有通式(1)表示的缩合单体作为结构单元的缩合聚合物的二羧酸化合物的一部分或作为该聚合物的末端结构单元的一部分键合有上述通式(1)表示的化合物的聚合物。通式(17)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>在此,R”、R”’分别表示可以在芳环上取代的基团,圆包围的Arl、Ar2分别表示芳基、杂芳基。Xb表示下述通式(18)。Rk与通式(1)中的Q意义相同。al、bl、cl、dl和a2、b2、c2、d2分别表示O5的整数。其中,不会全部同时为O。nl表示O以上的整数,nl为O时,圆包围的Ar2的单元不存在。cl、c2、dl、d2为2以上时,多个存在的Rk、R”、R”’可以分别相同,也可以不同。通式(18)[化30]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>在此,R””表示可以在芳环上取代的基团,圆包围的Ar3表示芳基、杂芳基。Xc表示单键或-0-、-S-、-so-、-SO2-、碳数110的亚烷基、亚链烯基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-NR(C=0)NR'-、-(C=0)-、-(C=0)0_、-0(C=0)0_、-(C=0)S_、-NR(C=S)-、-NR(C=S)NR,_、-0(C=S)0-之类的2价的连结基。R、R’分别与通式(1)中的意义相同。c3表示O4的整数。n2表示O或1。c3为2以上时,多个存在的R””可以分别相同,也可以不同。圆包围的Arl、圆包围的Ar2、圆包围的Ar3具体可以分别列举苯环、萘环、蒽环、茚满环、苯并咪唑环、苯并吡唑环、咔唑环、假吲哚环、喹啉环、吡啶环、咪唑环、批唑环、呋喃环、噻吩环、吡咯环等,从原料的获得性、反应性等方面考虑,优选为苯环、萘环等,特别优选为苯环。从原料的获得性、反应性等方面考虑,Xc优选为单键或-0-、-S-、-SO2-、碳数16的亚烷基、亚链烯基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-NR(C=0)NR,-、-(C=0)-、-(C=0)0-、-0(C=0)0-,更优选为单键或-0-、碳数16的亚烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-NR(C=0)NR,-、-(C=0)-,特别优选为单键、-0-、或亚丙基。作为R”、R”’、R””的实例,可以分别列举卤原子(-F、-Br、-Cl、-I)、烷基、链烯基、芳基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、烷基二硫基、芳基二硫基、N-烷基氨基、N,N-二芳基氨基、N-烷基-N-芳基氨基、酰氧基、氨基甲酰氧基、N-烷基氨基甲酰氧基、N-芳基氨基甲酰氧基、N,N-二烷基氨基甲酰氧基、N,N-二芳基氨基甲酰氧基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰氧基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基硫基、酰基氨基、N-烷基酰基氨基、N-芳基酰基氨基、脲基、N’-烷基脲基、N’,N’-二烷基脲基、N’-芳基脲基、N’,N’-二芳基脲基、N’-烷基-N’-芳基脲基、N-烷基脲基、N-芳基脲基、N’-烷基-N-烷基脲基、N’-烷基-N-芳基脲基、N’,N’-二烷基-N-烷基脲基、N’,N’-二烷基-N-芳基脲基、N’-芳基-N-烷基脲基、N’-芳基-N-芳基脲基、N’,N’-二芳基-N-烷基脲基、N’,N’-二芳基-N-芳基脲基、N’-烷基-N’-芳基-N-烷基脲基、N’-烷基-N’-芳基-N-芳基脲基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、N-烷基-N-烷氧基羰基氨基、N-烷基-N-芳氧基羰基氨基、N-芳基-N-烷氧基羰基氨基、N-芳基-N-芳氧基羰基氨基、甲酰基、酰基、酰氧基、烷氧基羰基、芳基羰基、芳基羰基氧基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、N-烷基氨基甲酰基、N,N-二烷基氨基甲酰基、N-芳基氨基甲酰基、N,N-二芳基氨基甲酰基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷氧基磺酰基、芳氧基磺酰基、胺亚磺酰基(Sulfinamoyl)、N-烷基胺亚磺酰基、N,N-二烷基胺亚磺酰基、N-芳基胺亚磺酰基、N,N-二芳基胺亚磺酰基、N-烷基-N-芳基胺亚磺酰基、氨磺酰基、N-烷基氨磺酰基、N,N-二烷基氨磺酰基、N-芳基氨磺酰基、N,N-二芳基氨磺酰基、N-烷基-N-芳基氨磺酰基、二烷基膦酰基、二芳基膦酰基、烷基芳基膦酰基、一烷基膦酰基、一芳基膦酰基、二烷基膦酰氧基、二芳基膦酰氧基、烷基芳基膦酰氧基、一烷基膦酰氧基、一芳基膦酰氧基、吗啉基、氰基、硝基。作为这些取代基中的烷基的具体例,可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基、异己基、2-乙基己基、2-甲基己基、环戊基等。作为芳基的具体例,可列举苯基、联苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基、三甲苯基、异丙苯基、氯苯基、溴苯基、氯甲基苯基、羟基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、苯氧基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基、甲基噻吩基、苯基苯硫基、甲基氨基苯基、二甲基氨基苯基、乙酰基氨基苯基、羧基苯基、甲氧基羰基苯基、乙氧基苯基羰基、苯氧基羰基苯基、N-苯基氨基甲酰基、苯基、氰基苯基、磺基苯基、磺酰苯基、膦酰苯基(Phosphonophenyl)、膦酸盐基苯基(Phosphonatophenyl)等。另外,作为链烯基的实例,可列举乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、肉桂基、2-氯-1-乙烯基等。作为酰基(G1C0-)中的G1,可以列举氢以及上述烷基、芳基。在这些取代基中,作为优选的取代基,可列举卤原子(-F、-Br、-Cl)、烷基、芳基、链烯基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、N,N-二烷基氨基、酰氧基、N-烷基氨基甲酰氧基、N-芳基氨基甲酰氧基、酰基氨基、酰基、烷氧基羰基、芳基羰基、芳基羰基氧基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、N-烷基氨基甲酰基、N,N-二烷基氨基甲酰基、N-芳基氨基甲酰基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰基、磺酸基、氨磺酰基、N-烷基氨磺酰基、N,N-二烷基氨磺酰基、N-芳基氨磺酰基、N-烷基-N-芳基氨磺酰基、氰基。在这些取代基中,作为更优选的取代基,可列举卤原子(_F、_C1)、烷基(甲基、三氟甲基、乙基、三氟乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基)、芳基(苯基、甲硅烷基、三甲苯基、异丙苯基、氯苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、异丙氧基)、芳氧基(苯氧基)、酰氧基(乙酰氧基、丙酰氧基)、乙酰基、乙酰氧基、苯甲酰基、苯甲酰氧基、酰基氨基(乙酰基氨基)。cl、c2、c3分别优选为02,更优选为0或1,特别优选为0。R、R’分别优选为氢原子、碳数120的烷基、卤代烷基、碳数620的芳基,更优选为氢原子、碳数18的烷基、卤代烷基、苯基,进一步优选为氢原子、甲基、乙基、氯甲基、氟甲基。作为由本发明的乙炔化合物衍生的聚合物,可列举在二羧酸化合物和四氨基化合物的缩合体、二羧酸化合物和双(邻羟基氨基)化合物的缩合体、二羧酸化合物和二胺化合物的缩合体、二羧酸化合物和二醇化合物的缩合体、四羧酸二酐和二羧酸化合物和二胺化合物的缩合体中的任一种构成的缩合聚合物的主链或末端含有作为二羧酸化合物或一羧酸化合物的一部分的通式(1)表示的化合物、优选通式(2)表示的化合物的聚合物。作为通式(2)以外的上述二羧酸化合物,可列举在通式(17)中al、bl、a2、b2为0、dl和d2为1的二羧酸化合物或取代或未取代的(杂)芳基二羧酸化合物、脂肪族二羧酸,也可列举实验化学讲座(丸善)、新高分子实验学(共立出版)等记载的二羧酸化合物衍生物。其中,优选圆包围的Arl、圆包围的Ar2、圆包围的Ar3分别为苯环、萘环、R”、R”,、R””分别为卤原子(_F、_C1)、烷基(甲基、三氟甲基、乙基、三氟乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基)、芳基(苯基、甲苯基、三甲苯基、异丙苯基、氯苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、异丙氧基)、芳氧基(苯氧基)、酰氧基(乙酰氧基、丙酰氧基)、乙酰基、苯甲酰基、苯甲酰氧基、酰基氨基(乙酰基氨基)、Xc为单键或-0-、-S-、-SO2-、碳数110的亚烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0_、-NR(C=0)NR,-、-(C=0)-、-(C=0)0-、R、R,分别为氢原子、甲基、cl、c2、c3分别为02、nl和n2分别为0或1的上述通式(17)表示的化合物或碳数110的取代或未取代的(杂)芳基二羧酸化合物(这里的取代基与上述R”同样。)、碳数110的取代或未取代的脂肪族二羧酸(这里的取代基与上述R”同样。),更优选圆包围的41~1、41~2分别为苯环、1”、1”’分别为卤原子(_F、_C1)、烷基(甲基、乙基、异丙基、叔丁基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基)、芳氧基(苯氧基)、乙酰氧基、乙酰基、苯甲酰氧基、Xc为单键或-0-、-S-、-SO2-、碳数16的亚烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-(C=0)-、-(C=0)0_、R分别为氢原子、甲基、cl、c2分别为0或1、nl为0或1、n2为0的上述通式(17)表示的化合物或碳数110的取代或未取代的芳基二羧酸化合物(这里的取代基与上述R”同样。)、碳数16的取代或未取代的脂肪族二羧酸(这里的取代基与上述R”同样。),特别优选圆包围的Arl、Ar2分别为苯环、Xc为单键或-0-、-SO2-、碳数14的亚烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-(C=0)-、R分别为氢原子或甲基、cl、c2分别为0或l、nl为0或1、η2为0的上述通式(17)表示的二羧酸衍生物化合物或取代或未取代的邻苯二甲酸化合物(这里的取代基与上述R”同样。)。作为通式(2)以外的上述二羧酸化合物的具体例,可列举例如4,4’-二羧基联苯、2,2_双(4-羧基苯基)丙烷、双(4-羧基苯基)砜、4,4’_二羧基二苯甲酮、4,4’_二羧基联苯醚、3,3’-二羧基联苯、2,2-双(3-羧基苯基)丙烷、双(3-羧基苯基)砜、3,3’-二羧基二苯甲酮、4,4’-二羧基_3,3’-二甲基联苯醚、4,4’-二羧基_3,3’-二甲基联苯、2,2_双(4-羧基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羧基-3-甲基苯基)砜、4,4’-二羧基-3,3’-二甲基二苯甲酮、4,4’-二羧基_3,3’-二氯联苯、2,2_双(4-羧基-3-氯苯基)丙烷、双(4-羧基-3-氯苯基)砜、4,4’-二羧基_3,3’-二氯二苯甲酮、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、4-甲基邻苯二甲酸、4-甲基间苯二甲酸、2,5_二甲基对苯二甲酸等,但并不限定于此。另外,可以为这些二羧酸化合物的低级醇的酯(例如甲酯、乙酯、丙酯、2-羟基乙酯等)。作为上述四氨基化合物,可列举在通式(17)中bl、dl、b2、d2为0、al和a2为2的化合物或取代或未取代的(杂)芳基四氨基化合物,也可列举实验化学讲座(丸善)、新高分子实验学(共立出版)等记载的四氨基化合物衍生物。其中,优选圆包围的Arl、Ar2,Ar3分别为苯环、萘环、R”、R”,、R””分别为卤原子(-F、-Cl)、烷基(甲基、三氟甲基、乙基、三氟乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基)、芳基(苯基、甲硅烷基、三甲苯基、异丙苯基、氯苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、异丙氧基)、芳氧基(苯氧基)、酰氧基(乙酰氧基、丙酰氧基)、乙酰基、苯甲酰基、苯甲酰氧基、酰基氨基(乙酰基氨基、丙酰基氨基)、Xc为单键或-0-、-S-、-SO2-、碳数110的亚烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0_、-NR(C=0)NR’_、-(C=0)-、-(C=0)0-、R、R’分别为氢原子、甲基、cl、c2、c3分别为02、nl禾口n2分别为0或1的上述通式(14)表示的四氨基化合物或碳数110的取代或未取代的(杂)芳基四氨基化合物(这里的取代基与上述R”同样。),更优选圆包围的Arl、Ar2分别为苯环、R”、R”’分别为卤原子(-F、-Cl)、烷基(甲基、乙基、异丙基、叔丁基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基)、芳氧基(苯氧基)、乙酰氧基、乙酰基、苯甲酰氧基、酰基氨基(乙酰基氨基、丙酰基氨基)、Xc为单键或-0-、-S-、-SO2-、碳数16的亚烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-(C=0)-、-(C=0)0-、1分别为氢原子、甲基、(31、02分别为0或l、nl为0或1、η2为0的上述通式(17)表示的四氨基化合物或碳数110的取代或未取代的芳基四氨基化合物(这里的取代基与上述R”同样。),特别优选圆包围的Arl、Ar2分别为苯环、Xc为单键或-0-、-SO2-、碳数14的亚烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0_、-(C=0)-、R分别为氢原子或甲基、cl、c2分别为0或l、nl为0或1、η2为0的上述通式(17)表示的四氨基化合物或碳数110的取代或未取代的四氨基苯化合物(这里的取代基与上述R”同样。)。作为上述四氨基化合物的具体例,可列举例如3,3’,4,4’-四氨基联苯、2,2_双(3,4_二氨基苯基)丙烷、双(3,4_二氨基苯基)砜、3,3’,4,4’-四氨基二苯甲酮、3,3’,4,4,-四氨基联苯醚、3,3’,4,4’-四氨基-5,5’-二甲基联苯醚、3,3’,4,4’-四氨基_5,5’_二甲基联苯、2,2_双(3,4-二氨基-5-甲基苯基)丙烷、双(3,4-二氨基-5-甲基苯基)砜、3,3,,4,4,-四氨基-5,5’-二甲基二苯甲酮、3,3’,4,4’-四氨基-5,5’-二氯联苯、2,2-双(3,4-二氨基-5-氯苯基)丙烷、双(3,4-二氨基-5-氯苯基)砜、3,3’,4,4’-四氨基_5,5,-二氯二苯甲酮、1,2,4,5_四氨基苯等,但并不限定于此。作为上述双(邻羟基氨基)化合物,可列举在通式(17)中dl、d2为0、al、bl、a2、b2为1的上述通式(17)表示的化合物或取代或未取代的(杂)芳基双(邻羟基氨基)化合物,也可列举实验化学讲座(丸善)、新高分子实验学(共立出版)等记载的双(邻羟基氨基)化合物衍生物。其中,优选圆包围的Arl、Ar2,Ar3分别为苯环、萘环、R”、R”,、R””分别为卤原子(-F、-Cl)、烷基(甲基、三氟甲基、乙基、三氟乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基)、芳基(苯基、甲苯基、三甲苯基、异丙苯基、氯苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、异丙氧基)、芳氧基(苯氧基)、酰氧基(乙酰氧基、丙酰氧基)、乙酰基、苯甲酰基、苯甲酰氧基、酰基氨基(乙酰基氨基、丙酰基氨基)、Xc为单键或-0-、-S-、-SO2-、碳数110的亚烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0_、-NR(C=0)NR’_、-(C=0)-、-(C=0)0-、R、R’分别为氢原子、甲基、cl、c2、c3分别为02、nl禾口n2分别为0或1的上述通式(17)表示的双(邻羟基氨基)化合物或碳数110的取代或未取代的芳基双(邻羟基氨基)化合物(这里的取代基与上述R”同样。),更优选圆包围的Arl、Ar2分别为苯环、R”、R”’分别为卤原子(-F、-Cl)、烷基(甲基、乙基、异丙基、叔丁基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基)、芳氧基(苯氧基)、乙酰氧基、乙酰基、苯甲酰氧基、酰基氨基(乙酰基氨基、丙酰基氨基)、Xc为单键或-0-、-S-、-SO2-、碳数16的亚烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-(C=0)-、-(C=0)0-、R分别为氢原子、甲基、cl、c2分别为0或1、nl为0或1、n2为0的上述通式(17)表示的双(邻羟基氨基)化合物或碳数110的取代或未取代的双(邻羟基氨基)苯化合物(这里的取代基与上述R”同样。),特别优选圆包围的Arl、Ar2分别为苯环、Xc为单键或_0_、-SO2-、碳数14的亚烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-(C=0)-、R分别为氢原子或甲基、cl、c2分别为0或l、nl为0或1、n2为0的上述通式(17)表示的双(邻羟基氨基)化合物或碳数110的取代或未取代的双(邻羟基氨基)苯化合物(这里的取代基与上述R”同样。)。作为上述双(邻羟基氨基)化合物的具体例,可列举例如3,3’_二氨基-4,4’_二羟基联苯、2,2_双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷、双(3-氨基-4-羟基苯基)砜、3,3’_二氨基_4,4’-二羟基二苯甲酮、3,3’-二氨基_4,4’-二羟基联苯醚、3,3’-二氨基_4,4’-二羟基-5,5’-二甲基联苯醚、3,3’-二氨基_4,4’-二羟基_5,5’-二甲基联苯、2,2_双(3-氨基-4-羟基-5-甲基苯基)丙烷、双(3-氨基-4-羟基-5-甲基苯基)砜、3,3’-二氨基-4,4’-二羟基_5,5’-二甲基二苯甲酮、3,3’-二氨基_4,4’-二羟基_5,5’-二氯联苯、2,2-双(3-氨基-4-羟基-5-氯苯基)丙烷、双(3-氨基-4-羟基-5-氯苯基)砜、3,3’-二氨基_4,4’-二羟基_5,5’-二氯二苯甲酮、1,4_二氨基-2,5-二羟基苯等,但并不限定于此。作为上述二胺化合物,可列举在通式(17)中bl、dl、b2、d2为0、al和a2为1的化合物或取代或未取代的二氨基(杂)芳基化合物、脂肪族二胺化合物,也可列举实验化学讲座(丸善)、新高分子实验学(共立出版)等记载的二胺化合物衍生物。其中,优选圆包围的Arl、Ar2,Ar3分别为苯环、萘环、R”、R”,、R””分别为卤原子(-F、-Cl)、烷基(甲基、三氟甲基、乙基、三氟乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基)、芳基(苯基、甲苯基、三甲苯基、异丙苯基、氯苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、异丙氧基)、芳氧基(苯氧基)、酰氧基(乙酰氧基、丙酰氧基)、乙酰基、苯甲酰基、苯甲酰氧基、酰基氨基(乙酰基氨基、丙酰基氨基)、Xc为单键或-0-、-S-、-SO2-、碳数110的亚烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0_、-NR(C=0)NR’_、-(C=0)-、-(C=0)0-、R、R’分别为氢原子、甲基、cl、c2、c3分别为02、nl禾口n2分别为O或1的化合物或碳数110的取代或未取代的二氨基(杂)芳基化合物(这里的取代基与上述R”同样。)、碳数112的脂肪族二胺化合物,更优选圆包围的Arl、Ar2分别为苯环、R”、R”’分别为卤原子(-F、-Cl)、烷基(甲基、乙基、异丙基、叔丁基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基)、芳氧基(苯氧基)、乙酰氧基、乙酰基、苯甲酰氧基、酰基氨基(乙酰基氨基、丙酰基氨基)、Xc为单键或-O-、-S-、-SO2-、碳数16的亚烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-(C=0)-、-(C=0)0-、R分别为氢原子、甲基、cl、c2分别为0或l、nl为0或1、n2为0的化合物或碳数16的取代或未取代的二氨基(杂)芳基化合物(这里的取代基与上述R”同样。)、碳数18的脂肪族二胺化合物,特别优选圆包围的Arl、Ar2分别为苯环、Xc为单键或-0-、-SO2-、碳数14的亚烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-(C=0)-、R分别为氢原子或甲基、cl、c2分别为0或1、nl为0或1、n2为0的二胺化合物衍生物或取代或未取代的二氨基苯化合物(这里的取代基与上述R”同样。)、碳数16的脂肪族二胺化合物。作为上述二胺化合物的具体例,没有特别限定,具体可以列举例如以下的二胺化合物。可列举对亚苯基二胺、间亚苯基二胺、邻亚苯基二胺、1,4_二氨基-2-甲基苯、1,3_二氨基-4-甲基-苯、1,3-二氨基-4-氯-苯、1,3-二氨基-4-乙酰基氨基-苯、1,3-二氨基乙基-苯、六亚甲基二胺、3,3,-二氨基联苯、4,4,_二氨基-3,3,-二甲基联苯、4,4,_二氨基_3,3’-二氯联苯、2,2’-二氟_4,4’-二氨基联苯、3,3’-二氟_4,4’-二氨基联苯、2,2,-二氟-5,5,-二氨基联苯、3,3,-二氟-5,5,-二氨基联苯、2,2,-二氯-4,4,-二氨基联苯、3,3’-二氯_4,4’-二氨基联苯、2,2’-二氯-5,5’-二氨基联苯、3,3’-二氯-5,5’_二氨基联苯、2,2’-二溴-4,4’_二氨基联苯、3,3’-二溴-4,4’_二氨基联苯、2,2’-二溴_5,5,-二氨基联苯、3,3,-二溴_5,5,-二氨基联苯、2,2,-双(三氟甲基)-4,4,-二氨基联苯、3,3,-双(三氟甲基)_4,4,-二氨基联苯、2,2,-双(三氟甲基)_5,5,-二氨基联苯、3,3,-双(三氟甲基)_5,5,-二氨基联苯、2,2,-双(三氯甲基)_4,4,-二氨基联苯、3,3,-双(三氯甲基)_4,4,-二氨基联苯、2,2,-双(三氯甲基)_5,5,-二氨基联苯、3,3,-双(三氯甲基)-5,5,_二氨基联苯、2,2,_双(三溴甲基)-4,4,_二氨基联苯、3,3'-双(三溴甲基)_4,4,-二氨基联苯、2,2,-双(三溴甲基)_5,5,-二氨基联苯、3,3,-双(三溴甲基)_5,5,-二氨基联苯、3,3,-二氨基二苯基醚、3,4,-二氨基二苯基醚、4,4’-二氨基二苯基醚、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基联苯醚、3,3’-二氨基二苯基硫醚、3,4’-二氨基二苯基硫醚、4,4’-二氨基二苯基硫醚、3,3’-二氨基二苯基砜、3,4’-二氨基二苯基砜、4,4’-二氨基二苯基砜、双(4-氨基-3-甲基苯基)砜、双(4-氨基-3-氯苯基)砜、双(4-氨基苯基)砜、双(3-氨基苯基)砜、双(5-氟-4-氨基苯基)砜、双(5-氟-3-氨基苯基)砜、双(5-氯-4-氨基苯基)砜、双(5-氯-3-氨基苯基)砜、双(5-溴-4-氨基苯基)砜、双(5-溴-3-氨基苯基)砜、双(5-三氟甲基-4-氨基苯基)砜、双(5-三氟甲基-3-氨基苯基)砜、双(5-三氯甲基-4-氨基苯基)砜、双(5-三氯甲基-3-氨基苯基)砜、双(5-三溴甲基-4-氨基苯基)砜、双(5-三溴甲基-3-氨基苯基)砜、3,3,-二氨基二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲酮、3,4’-二氨基二苯甲酮、4,4’-二氨基_3,3’-二甲基二苯甲酮、4,4’-二氨基-3,3’-二氯二苯甲酮、3,3’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,4’_二氨基二苯基甲烷、2,2’_二(3-氨基苯基)丙烷、2,2’_二(4-氨基苯基)丙烷、2-(3-氨基苯基)-2-(4-氨基苯基)丙烷、2,2’_二(3-氨基苯基)-1,1,1,3,3,3_六氟丙烷、2,2’-二(4-氨基苯基)-1,1,1,3,3,3_六氟丙烷、2-(3_氨基苯基)-2-(4_氨基苯基)-1,1,1,3,3,3_六氟丙烷、2,2,-双(4-氨基-3-甲基苯基)丙烷、2,2,-双(4-氨基-3-氯苯基)丙烷、1,1_二(3-氨基苯基)-1_苯基乙烷、1,1-二(4-氨基苯基)-1_苯基乙烷、1-(3_氨基苯基)-1-(4_氨基苯基)-1_苯基乙烷、1,3_双(3-氨基苯氧基)苯、1,3_双(4-氨基苯氧基)苯、1,4_双(3-氨基苯氧基)苯、1,4_双(4-氨基苯氧基)苯、1,3_双(3-氨基苯甲酰基)苯、1,3_双(4-氨基苯甲酰基)苯、1,4_双(3-氨基苯甲酰基)苯、1,4_双(4-氨基苯甲酰基)苯、1,3-双(3-氨基-α,α-二甲基苄基)苯、1,3_双(4-氨基-α,α-二甲基苄基)苯、1,4-双(3-氨基-α,α-二甲基苄基)苯、1,4-双(4-氨基-α,α-二甲基苄基)苯、1,3_双(3-氨基-α,α-双三氟甲基苄基)苯、1,3_双(4_氨基-α,α-双三氟甲基苄基)苯、1,4_双(3-氨基-α,α-双三氟甲基苄基)苯、1,4_双(4-氨基-α,α-双三氟甲基苄基)苯、2,6-双(3_氨基苯氧基)苯甲腈、2,6_双(3_氨基苯氧基)吡啶、4,4’-双(3-氨基苯氧基)联苯、4,4’-双(4_氨基苯氧基)联苯、双[4_(3_氨基苯氧基)苯基]酮、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]酮、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]硫醚、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]硫醚、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(5-氟-4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(5-氟-3-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(5-氯-4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(5-氯-3-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(5-溴-4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(5-溴-3-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(5-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(5-三氟甲基-3-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(5-三氯甲基-4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(5-三氯甲基-3-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(5_三溴甲基-4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(5_三溴甲基-3-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(3_氨基苯氧基)苯基]醚、双[4-(4_氨基苯氧基)苯基]醚、双[4-(4_氨基苯氧基)苯基]甲烷、2,2’_双[4-(3_氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’_双[4-(4_氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’-双[3-(3_氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2’-双[4-(4_氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、1,3_双[4-(3_氨基苯氧基)苯甲酰基]苯、1,3_双[4_(4_氨基苯氧基)苯甲酰基]苯、1,4_双[4-(3_氨基苯氧基)苯甲酰基]苯、1,4_双[4-(4_氨基苯氧基)苯甲酰基]苯、1,3-双[4-(3-氨基苯氧基)_α,α-二甲基苄基]苯、1,3_双[4_(4_氨基苯氧基)-α,α-二甲基苄基]苯、L4-双[4-(3-氨基苯氧基)-α,α-二甲基苄基]苯、1,4-双[4-(4-氨基苯氧基)_α,α-二甲基苄基]苯、4,4,-双[4-(4-氨基苯氧基)苯甲酰基]二苯基醚、4,4,-双[4_(4_氨基-α,α-二甲基苄基)苯氧基]二苯甲酮、4,4’_双[4-(4_氨基-α,α-二甲基苄基)苯氧基]二苯基砜、4,4’_双[4-(4_氨基苯氧基)苯氧基]二苯基砜、3,3’_二氨基-4,4’_二苯氧基二苯甲酮、3,3’-二氨基_4,4’-二联苯氧基二苯甲酮、3,3’-二氨基-4-苯氧基二苯甲酮、3,3’-二氨基-4-联苯氧基二苯甲酮、6,6,_双(3-氨基苯氧基)3,3,3’,3’_四甲基-1,Γ_螺双茚满、6,6’_双(4_氨基苯氧基)3,3,3’,3’_四甲基-1,1’-螺双茚满、1,3-双(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷、1,3_双(4-氨基丁基)四甲基二硅氧烷、α,ω-双(3_氨基丙基)聚二甲基硅氧烷、α,ω-双(3-氨基丁基)聚二甲基硅氧烷、二氨基聚硅氧烷等。其中,上述例示的二胺化合物可以适当单独或混合使用。另外,二胺化合物可以为上述二胺化合物的芳香环上的氢原子的一部分或全部被选自氟原子、甲基、甲氧基、三氟甲基及三氟甲氧基中的取代基取代的二胺。另外,为了导入支链,可以将二胺化合物的一部分取代为三胺类、四胺类。作为这种三胺类的具体例,可列举例如副蔷薇苯胺(〃,Π—夂Τ"二丨J>)。作为可以用于本发明的聚合物的四羧酸二酐,没有特别限定,具体可以列举例如以下的四羧酸二酐均苯四甲酸二酐、3-氟均苯四甲酸二酐、3-氯均苯四甲酸二酐、3-溴均苯四甲酸二酐、3-三氟甲基均苯四甲酸二酐、3-三氯甲基均苯四甲酸二酐、3-三溴甲基均苯四甲酸二酐、3,6_二氟均苯四甲酸二酐、3,6_二氯均苯四甲酸二酐、3,6_二溴均苯四甲酸二酐、3,6_双三氟甲基均苯四甲酸二酐、3,6_双三氯甲基均苯四甲酸二酐、3,6_双三溴甲基均苯四甲酸二酐、2,2’,3,3’-联苯四羧酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、2,2’,3,3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、双(2,3_二羧基苯基)醚二酐、双(3,4-二羧基苯基)醚二酐、双(2,3-二羧基苯基)硫醚二酐、双(3,4-二羧基苯基)硫醚二酐、双(2,3-二羧基苯基)砜二酐、双(3,4-二羧基苯基)砜二酐、2,2’-双(2,3_二羧基苯基)丙烷二酐、2,2’-双(3,4_二羧基苯基)丙烷二酐、2,2’-双(2,3_二羧基苯基)-1,1,1,3,3,3_六氟丙烷二酐、2,2,-双(3,4_二羧基苯基)-1,1,1,3,3,3_六氟丙烷二酐、1,3-双(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,3-双(2,3-二羧基苯氧基)苯二酐、1,4-双(2,3_二羧基苯氧基)苯二酐、1,4_双(3,4_二羧基苯氧基)苯二酐、4,4,-双(3,4-二羧基苯氧基)联苯二酐、2,2’_双[(3,4_二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、9,9_双(3,4-二羧基苯基)芴酸二酐、9,9-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]芴酸二酐、4,4’_联苯撑双(偏苯三酸单酯酸酐)、对亚苯基双(偏苯三酸单酯酸酐)、对甲基亚苯基双(偏苯三酸单酯酸酐)、对(2,3_二甲基亚苯基)双(偏苯三酸单酯酸酐)、1,4-萘双(偏苯三酸单酯酸酐)、2,6_萘双(偏苯三酸单酯酸酐)、2,2-双[4-(偏苯三酸单酯酸酐)苯基]丙烷、2,2-M[4-(偏苯三酸单酯酸酐)苯基]六氟丙烷、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、2,3,5,6_吡啶四羧酸二酐、3,4,9,10-茈四羧酸二酐、1,3-双(3,4-二羧基苯基)-1,1,3,3,-四甲基二硅氧烷二酐、1-(2,3-二羧基苯基)-3-(3,4-二羧基苯基)-1,1,3,3,-四甲基二硅氧烷二酐、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、亚乙基四羧酸二酐、丁烷四羧酸二酐、环戊烷四羧酸二酐等。上述例示的四羧酸二酐可以适当单独或混合使用。另外,上述四羧酸二酐均可以用选自氟原子、甲基、甲氧基、三氟甲基及三氟甲氧基中的取代基取代它们的芳香环上的氢原子的一部分或全部而使用。另外,为了导入支链,可以将四羧酸二酐的一部分取代为六羧酸三酐类、八羧酸四酐类。作为在本发明的聚合物中使用二醇时的可以使用的上述二醇化合物,可列举在通式(17)中al、dl、a2、d2为0、bl和b2为1的化合物或脂肪族二醇化合物,也可列举实验化学讲座(丸善)、新高分子实验学(共立出版)等记载的二羧酸化合物衍生物。其中,优选圆包围的Arl、Ar2,Ar3分别为苯环、萘环、R”、R”,、R””分别为卤原子(-F、-Cl)、烷基(甲基、三氟甲基、乙基、三氟乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基)、芳基(苯基、甲苯基、三甲苯基、异丙苯基、氯苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、异丙氧基)、芳氧基(苯氧基)、酰氧基(乙酰氧基、丙酰氧基)、乙酰基、苯甲酰基、苯甲酰氧基、酰基氨基(乙酰基氨基、丙酰基氨基)、Xc为单键或-O-、-S-、-SO2-、碳数110的亚烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0_、_NR(C=0)NR,-、-(C=0)-、-(C=0)0-、R、R’分别为氢原子、甲基、cl、c2、c3分别为02、nl和n2分别为0或1的化合物或碳数112的脂肪族二醇化合物,更优选圆包围的Arl、Ar2分别为苯环、R”、R”’分别为卤原子(-F、-Cl)、烷基(甲基、乙基、异丙基、叔丁基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基)、芳氧基(苯氧基)、乙酰氧基、乙酰基、苯甲酰氧基、Xc为单键或-0-、-S-、-SO2-、碳数16的亚烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0_、-(C=0)-、-(C=0)0_、R分别为氢原子、甲基、cl、c2分别为0或l、nl为0或1、η2为0的化合物或碳数18的脂肪族二醇化合物,特别优选圆包围的Arl、Ar2分别为苯环、Xc为单键或_0_、-SO2-、碳数14的亚烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-(C=0)-、R分别为氢原子或甲基、cl、c2分别为0或1、nl为0或1、η2为0的二醇化合物衍生物或碳数16的脂肪族二醇化合物。作为上述二醇化合物的具体例,可列举例如4,4’_二羟基联苯、2,2_双(4_羟基苯基)丙烷、2,2_双(4-羟基苯基)-1_苯基丙烷、双(4-羟基苯基)砜、4,4’_二羟基二苯甲酮、4,4’_二羟基联苯醚、3,3’_二羟基联苯醚、2,2_双(3-羟基苯基)丙烷、双(3-羟基苯基)砜、3,3’-二羟基二苯甲酮、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基联苯醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基联苯、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟基-3-甲基苯基)砜、4,4’-二羟基_3,3’-二甲基二苯甲酮、4,4’-二羟基_3,3’-二氯联苯、2,2_双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、双(4-羟基-3-氯苯基)砜、4,4’_二氨基-3,3’_二氯二苯甲酮、1,4-二羟基苯、1,3-二羟基苯、1,4-二羟基-2-甲基苯、1,3-二羟基-4-甲基-苯、1,3-二羟基-4-氯-苯、1,3-二羟基-4-乙酰氧基-苯、1,3-二羟基乙基-苯、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇、环己二醇、1,6_二羟基甲基环己烷、新戊二醇等,但并不限定于此。作为由本发明的乙炔化合物衍生的聚合物,可列举通过使上述四氨基化合物和苯环上的氢原子未取代或被任意取代的邻苯二甲酸或其衍生物及通式(2)所示的化合物缩合而得到的聚苯并咪唑衍生物。其中,优选通过使苯环上的氢原子未取代或被任意取代的3,3’,4,4’-四氨基联苯和苯环上的氢原子未取代或被任意取代的邻苯二甲酸或其衍生物及通式(2)所示的化合物缩合而得到的聚苯并咪唑衍生物。另外,作为由本发明的乙炔化合物衍生的聚合物,可列举通过使上述双(邻羟基氨基)化合物和苯环上的氢原子未取代或被任意取代的邻苯二甲酸或其衍生物及通式(2)所示的化合物缩合而得到的聚苯并噁唑衍生物。其中,优选通过使苯环上的氢原子未取代或被任意取代的3,3’二氨基-4,4’_二羟基联苯和苯环上的氢原子未取代或被任意取代的邻苯二甲酸或其衍生物及通式(2)所示的化合物缩合而得到的聚苯并噁唑衍生物。另外,作为由本发明的乙炔化合物衍生的聚合物,可列举通过使上述二胺化合物和苯环上的氢原子未取代或被任意取代的邻苯二甲酸或其衍生物及通式(2)所示的化合物缩合而得到的聚酰胺衍生物。其中,优选通过使苯环上的氢原子未取代或被任意取代的二氨基苯和苯环上的氢原子未取代或被任意取代的邻苯二甲酸或其衍生物及通式(2)所示的化合物缩合而得到的聚酰胺衍生物。另外,作为由本发明的乙炔化合物衍生的聚合物,可列举通过使上述二胺化合物和苯环上的氢原子未取代或被任意取代的邻苯二甲酸或其衍生物、苯环上的氢原子未取代或被任意取代的四羧酸二酐或其衍生物及通式(2)所示的化合物缩合而得到的聚酰胺酰亚胺衍生物。其中,优选通过使苯环上的氢原子未取代或被任意取代的二氨基苯和苯环上的氢原子未取代或被任意取代的邻苯二甲酸或其衍生物、四羧酸二酐或其衍生物以及通式(2)所示的化合物缩合而得到的聚酰胺酰亚胺衍生物。另外,作为由本发明的乙炔化合物衍生的聚合物,可列举通过使上述二醇化合物和苯环上的氢原子未取代或被任意取代的邻苯二甲酸或其衍生物及通式(2)所示的化合物缩合而得到的聚酯衍生物。其中,优选通过使由可以任意取代的环状或非环状的烃基构成的二醇和苯环上的氢原子未取代或被任意取代的邻苯二甲酸或其衍生物及通式(2)所示的化合物缩合而得到的聚酯衍生物。其中,作为由本发明的乙炔化合物衍生的聚合物,特别优选上述聚苯并咪唑衍生物、上述聚苯并噁唑衍生物。这些聚合物可以为单独的聚合物,也可以为利用嵌段聚合聚合了至少2种以上而得到的聚合物化合物混合物。对于上述聚苯并咪唑衍生物、上述聚苯并噁唑衍生物、上述聚酰胺衍生物的原料单体即苯环上的氢原子未取代或被任意取代的3,3’,4,4’-四氨基联苯、3,3’二氨基-4,4’_二羟基联苯、二氨基苯、邻苯二甲酸或其衍生物,苯环上的氢原子可以未取代或被任意取代,特别优选为未取代。对于成为上述聚酯衍生物的原料的由可以任意取代的环状或非环状的烃基构成的二醇的烃基,优选环状或非环状饱和烃,更优选直链的饱和烃,进一步优选烃基未取代且碳数为26。作为制备、衍生含有本发明的乙炔化合物作为结构单元的聚合物的方法,可列举在使上述<1>上述<12>所述的任一种乙炔化合物和上述通式(17)表示的化合物反应时,使这些化合物变化成对缩合反应活性高的中间体后、使其反应的方法;或在催化剂的存在下,将上述<1>上述<12>所述的任一种乙炔化合物和上述通式(17)表示的化合物直接缩合或附加的方法。作为本发明的聚合物的制造方法,没有特别限定,通过使用上述乙炔化合物和上述单体或单体混合物,可以制备本发明的聚合物。例如,作为制造本发明所述的聚酰胺类聚合物的方法,可以使用通过在溶解有二胺等胺化合物的有机溶剂中分散酸酐、搅拌而使其完全溶解并聚合的方法;在使酸酐溶解和/或分散于有机溶剂中后、使用胺化合物使其聚合的方法;使酸酐和胺化合物的混合物在有机溶剂中反应并聚合的方法等公知的聚合方法。在噁唑环化、咪唑环化、酯化、酰胺化或酰亚胺化等中,生成水的情况下,优选通过使该水与苯、甲苯、二甲苯或四磷等共沸并除去到反应体系外来促进反应,如果进一步使用醋酸酐等脂肪族酸酐或芳香族酸酐之类的脱水剂,则反应容易进行。另外,也可以根据需要在反应体系中加入缩聚促进剂,使反应快速地完成,作为这种缩聚促进剂催化剂,可以例示碱性缩聚促进剂及酸性缩聚促进剂,也可以两者并用。作为上述碱性缩聚促进剂,可以列举例如N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、喹啉、异喹啉、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、Y-甲基吡啶、2,4_二甲基吡啶、三乙基胺、三丁基胺、三戊基胺、N-甲基吗啉、二氮杂双环十一碳烯、二氮杂双环壬烯等。其中,从获得性或反应促进性等观点考虑,优选二氮杂双环i^一碳烯、二氮杂双环壬烯、甲基吡啶、吡啶、三乙基胺,进一步优选吡啶、三乙基胺。作为酸性缩聚促进剂,可以列举例如苯甲酸、邻羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸、2,4_二羟基苯甲酸、对羟基苯基醋酸、4-羟基苯基丙酸、磷酸、对苯酚磺酸、对甲苯磺酸、丁烯酸等。相对醇或胺化合物成分,上述缩聚促进剂的使用量为150摩尔%,优选为535摩尔%,通过使用这些缩聚促进剂,可以将反应温度设定得较低,因此,不仅可以防止被认为是经常引起着色的原因的加热引起的副反应,而且也可以大幅度地缩短反应时间,是经济的。作为缩聚温度,优选为60°C以下,从使反应效率良好、而且反应体系的粘度容易上升方面考虑,进一步优选为40°C以下。作为可以用于聚合物的制造的溶剂,可列举例如四甲基尿素、N,N-二甲基乙基脲之类的脲类;二甲基亚砜、二苯基砜、四甲基砜之类的亚砜或砜类;N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二乙基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、Y-丁内酯、六甲基磷酸三酰胺之类的酰胺类或磷酸酰胺类的非质子性溶剂;氯仿、二氯甲烷等卤代烷基类;苯、甲苯等芳香族烃类;苯酚、甲酚等酚类;二甲醚、二乙醚、对甲酚甲醚等醚类等。通常单独使用这些溶剂,也可以根据需要适当组合2种以上使用。其中,优选使用DMF、DMAc、NMP等酰胺类。在这些制造方法中,从防止反应性及目的物的乙炔基的分解或反应的观点考虑,优选使这些化合物变化成对缩合反应活性高的中间体后使其反应的方法。例如,可以通过将羧酸预先变换为_C0L(在此,L为一价的离去基团,只要通过与氨基或羟基的反应可以取代为氮原子或氧原子,就没有特别限定。可以优选列举卤原子(例如氟、氯、溴、碘)、磺酸酯基(例如甲磺酸酯、甲苯磺酸酯(tosylate)、三氟甲磺酸酯(triflate))、甲烷磺酰基、烷氧基羰基、重氮鐺基、三烷基铵基(例如三甲基铵)等。更优选为卤原子、甲烷磺酰基、磺酸酯基、烷氧基羰基,进一步优选为卤原子或甲烷磺酰基。)等那样后、与具有氨基或羟基的化合物反应来将反应温度设定得较低,另外,可以缩短反应时间,因此优选。对于含有本发明的乙炔化合物作为结构单元的聚合物的制造方法,也可以参考新高分子实验学(高分子学会编、共立出版)、实验化学讲座28卷(日本化学会编、丸善)等中记载的方法优选制造。含有本发明的乙炔化合物作为结构单元的聚合物的分子量没有特别限定,从操作性及固化性等观点考虑,优选按重均分子量计为3001000000,更优选为500200000,进一步优选为100050000。有时将分子量约10000以下的聚合物称为低聚物。下面,例示由本发明的乙炔化合物衍生的聚合物的具体例,但本发明并不受其限定。[化31]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula><image>imageseeoriginaldocumentpage41</image>[化33]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>[化35]<image>imageseeoriginaldocumentpage43</image>\<乙炔化合物的制造方法的说明>下面,对通式(1)所示的乙炔化合物的制造方法进行说明。通式(6)的说明[化36]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>(6)通式(6)中的R3、c、m、n与通式(3)中的同样,优选的范围也同样。就R4而言,表示未取代或可以任意取代的环状或非环状的烃基或杂环基,作为未取代的烃基,可列举碳数120的烷基(例如甲基、丁基、辛基、十六烷基、环己基等)、碳数120的芳基(例如苯基、萘基、蒽基等),作为可以任意取代的烃基,可列举被卤原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、硝基、碳数120的烷氧基(例如甲氧基、丁氧基、十二烷氧基)、苯基、萘基等芳基、羟基等取代的烃基。另外,作为杂环基,可列举例如吡啶、喹啉、吡咯、呋喃、噻吩等。其中,优选取代或未取代的烃基,更优选未取代的烃基。作为通式(6)表示的化合物的具体例,可列举例如4_氨基邻苯二甲酸、5-氨基间苯二甲酸、4-氨基对苯二甲酸、4-氨基-5-甲基邻苯二甲酸、5-氨基-2-甲基间苯二甲酸、5-氨基-2-氯间苯二甲酸、5_氨基-4,6-二甲基-间苯二甲酸、4-氨基邻苯二甲酸二甲酯、5-氨基间苯二甲酸二甲酯、4-氨基对苯二甲酸二甲酯、4-氨基-5-甲基邻苯二甲酸二甲酯、5-氨基-2-甲基间苯二甲酸二甲酯、5-氨基-2-氯间苯二甲酸二甲酯、5-氨基-4,6-二甲基-间苯二甲酸二甲酯、5-氨基间苯二甲酸二乙酯、5-氨基间苯二甲酸二苯酯、5-氨基间苯二甲酸二环己酯、二氨基苯甲酸类(例如3,5_二氨基苯甲酸、3,4_二氨基苯甲酸、3,5_二氨基苯甲酸-2水合物、3,4-二氨基苯甲酸-2-水合物、2-甲基-3,5-二氨基苯甲酸、2,6-二甲基_3,5-二氨基苯甲酸、2-苯基-3,5-二氨基苯甲酸、4-氟-3,5-二氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸盐酸盐、3,4-二氨基苯甲酸盐酸盐、2-甲基-3,5-二氨基苯甲酸甲磺酸盐、2,6-二甲基-3,5-二氨基苯甲酸草酸盐、2-苯基-3,5-二氨基苯甲酸硫酸盐)等,但并不限定于这些。其中,从原料的获得性、反应性等观点考虑,优选5-氨基间苯二甲酸、5-氨基间苯二甲酸二甲酯、5-氨基间苯二甲酸二乙酯、5-氨基间苯二甲酸二苯酯、5-氨基间苯二甲酸二环己酯、3,5_二氨基苯甲酸、3,4_二氨基苯甲酸,特别优选5-氨基间苯二甲酸二甲酯、5-氨基间苯二甲酸二乙酯、5-氨基间苯二甲酸、3,5-二氨基苯甲酸。通式(7)的说明[化37]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>通式(7)中的R3、c、m、n与通式(3)中的同样,优选的范围也同样。Rh与通式(1)的R同样。Rh表示可以任意取代的环状或非环状的烃基,优选碳数110的可以任意取代的环状或非环状的烃基,更优选碳数610的可以任意取代的环状或非环状的烃基,特别优选环己基、苯基、甲硅烷基。作为通式(7)表示的化合物的具体例,可列举例如4-苯氧基羰基氨基邻苯二甲酸、5-苯氧基羰基氨基间苯二甲酸、4-苯氧基羰基氨基对苯二甲酸、4-苯氧基羰基氨基-5-甲基邻苯二甲酸、5-苯氧基羰基氨基-2-甲基间苯二甲酸、5-苯氧基羰基氨基-2-氯间苯二甲酸、5-苯氧基羰基氨基-4,6-二甲基-间苯二甲酸、4-甲苯氧基羰基氨基邻苯二甲酸二甲酯、5-环己基氧基羰基氨基间苯二甲酸二甲酯、5-甲苯氧基羰基氨基间苯二甲酸二甲酯、5-苯氧基羰基氨基间苯二甲酸二甲酯、5-对氯苯氧基羰基氨基间苯二甲酸二甲酯、4-苯氧基羰基氨基对苯二甲酸二甲酯、4-苯氧基羰基氨基-5-甲基邻苯二甲酸二甲酯、5-苯氧基羰基氨基-2-甲基间苯二甲酸二甲酯、5-苯氧基羰基氨基-2-氯间苯二甲酸二甲酯、5-苯氧基羰基氨基-4,6-二甲基-间苯二甲酸二甲酯、5-苯氧基羰基氨基间苯二甲酸二乙酯、5-苯氧基羰基氨基间苯二甲酸二苯酯、5-环己基氧基羰基氨基间苯二甲酸二环己酯、5-苯氧基羰基氨基间苯二甲酸二环己酯、二氨基苯甲酸类(例如3,5_双(苯氧基羰基氨基)苯甲酸、3,4_双(苯氧基羰基氨基)苯甲酸、3,5-双(苯氧基羰基氨基)苯甲酸甲酯、3,4-双(苯氧基羰基氨基)苯甲酸甲酯、2-甲基-3,5-双(苯氧基羰基氨基)苯甲酸、2,6_二甲基-3,5-双(苯氧基羰基氨基)苯甲酸、2-苯基-3,5-双(苯氧基羰基氨基)苯甲酸、4-氟-3,5-双(苯氧基羰基氨基)苯甲酸、3,5_双(甲苯氧基羰基氨基)苯甲酸、3,5_双(甲苯氧基羰基氨基)苯甲酸甲酯、3,5_双(环己基氧基羰基氨基)苯甲酸、3,5_双(环己基氧基羰基氨基)苯甲酸乙酯、3,5_双(对氯苯氧基羰基氨基)苯甲酸、3,4_双(环己基氧基羰基氨基)苯甲酸等,但并不限定于这些。从原料的获得性、反应性等观点考虑,优选5-苯氧基羰基氨基间苯二甲酸、5-苯氧基羰基氨基间苯二甲酸二甲酯、5-苯氧基羰基氨基间苯二甲酸二乙酯、5-苯氧基羰基氨基间苯二甲酸二苯酯、5-苯氧基羰基氨基间苯二甲酸二环己酯、3,5_双(苯氧基羰基氨基)苯甲酸、3,5_双(苯氧基羰基氨基)苯甲酸甲酯、3,4_双(苯氧基羰基氨基)苯甲酸甲酯、3,5_双(甲苯氧基羰基氨基)苯甲酸甲酯等,特别优选5-苯氧基羰基氨基间苯二甲酸二甲酯、5-苯氧基羰基氨基间苯二甲酸二乙酯、3,5_双(苯氧基羰基氨基)苯甲酸甲酯、3,4_双(苯氧基羰基氨基)苯甲酸甲酯。通式(8)的说明[化38]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>(8)表示的化合物的具体例,可列举例如间乙炔基苯胺、对乙炔基苯胺、邻乙炔基苯胺、2,3-二乙炔基苯胺、3,4-二乙炔基苯胺、3,5-二乙炔基苯胺、3,6-二乙炔基苯胺、间丙炔基苯胺、间丁炔基苯胺、间己炔基苯胺、间十二烷基乙炔基苯胺、间叔丁基乙炔基苯胺、间环己基乙炔基苯胺、间苯基乙炔基苯胺、间-3-吡啶基乙炔基苯胺、间-2-吡啶基乙炔基苯胺、间萘基乙炔基苯胺、间喹啉基乙炔基苯胺、间-2-羟基丙基-2-乙炔基苯胺、间三甲基甲硅烷基乙炔基苯胺、间乙炔基甲苯胺、对乙炔基甲苯胺、邻乙炔基-对氯苯胺、2,3-二乙炔基-5-甲基苯胺、3,4_二乙炔基甲苯胺、3,5_二乙炔基甲苯胺、4-氯-3,6-二乙炔基苯胺、间丙炔基甲苯胺、间丁炔基甲苯胺、间己炔基甲苯胺、3-十二烷基乙炔基-5-甲氧基苯胺、3-叔丁基乙炔基-5-氯苯胺、3-环己基乙炔基-5-氯苯胺、3-苯基乙炔基甲苯胺、间-2-羟基丙基-2-乙炔基甲苯胺、间三甲基甲硅烷基乙炔基甲苯胺等。其中,从原料的获得性、反应性等观点考虑,优选间乙炔基苯胺、对乙炔基苯胺、邻乙炔基苯胺、2,3_二乙炔基苯胺、3,4_二乙炔基苯胺、3,5_二乙炔基苯胺、3,6_二乙炔基苯胺、间丙炔基苯胺、间己炔基苯胺、间叔丁基乙炔基苯胺、间环己基乙炔基苯胺、间苯基乙炔基苯胺、间-3-吡啶基乙炔基苯胺、间三甲基甲硅烷基乙炔基苯胺、间乙炔基甲苯胺等,特别优选间乙炔基苯胺、对乙炔基苯胺、3,4_二乙炔基苯胺、3,5_二乙炔基苯胺、间丙炔基苯胺、间环己基乙炔基苯胺。通式(9)的说明[化39]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>物的反应生成物,通式(9)中的R^R^R^llKC、!!!、!!分别与通式(3)中的同样,优选的范围也同样。R与通式(1)的R同样,优选的范围也同样。通式(10)的说明[化40]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>通式(10)中的m^Kc、!!!、!!分别与通式(3)中的同样,优选的范围也同样。通式(11)的说明[化41]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>通式(11)中的R3、Q、c、m、n分别与通式(4)中的同样,优选的范围也同样。作为通式(11)表示的化合物的具体例,可列举例如4_氨基邻苯二甲酸、5-氨基间苯二甲酸、4-氨基对苯二甲酸、4-氨基-5-甲基邻苯二甲酸、5-氨基-2-甲基间苯二甲酸、5-氨基-2-氯间苯二甲酸、5-氨基-4,6-二甲基-间苯二甲酸、4-氨基邻苯二甲酸钠盐、5-氨基间苯二甲酸钠盐、4-氨基对苯二甲酸钠盐、4-氨基-5-甲基邻苯二甲酸钠盐、5-氨基-2-甲基间苯二甲酸钠盐、5-氨基-2-氯间苯二甲酸钠盐、5-氨基-4,6-二甲基-间苯二甲酸钠盐、4-氨基邻苯二甲酸钾盐、5-氨基间苯二甲酸钾盐、4-氨基对苯二甲酸钾盐、4-氨基-5-甲基邻苯二甲酸钾盐、4-氨基邻苯二甲酸三乙基铵盐、5-氨基间苯二甲酸三乙基铵盐、4-氨基对苯二甲酸三乙基铵盐、4-氨基-5-甲基邻苯二甲酸三乙基铵盐、5-氨基-2-甲基间苯二甲酸三乙基铵盐、4-氨基邻苯二甲酸三丁基铵盐、5-氨基间苯二甲酸三丁基铵盐、4-氨基对苯二甲酸三丁基铵盐、4-氨基邻苯二甲酸二甲酯、5-氨基间苯二甲酸二甲酯、4-氨基对苯二甲酸二甲酯、4-氨基-5-甲基邻苯二甲酸二甲酯、5-氨基-2-甲基间苯二甲酸二甲酯、5-氨基-2-氯间苯二甲酸二甲酯、5-氨基-4,6-二甲基-间苯二甲酸二甲酯、5-氨基间苯二甲酸二乙酯、5-氨基间苯二甲酸二苯酯、5-氨基间苯二甲酸二环己酯、二氨基苯甲酸类(例如3,5_二氨基苯甲酸、3,4_二氨基苯甲酸、3,5_二氨基苯甲酸-2水合物、3,4-二氨基苯甲酸-2-水合物、2-甲基-3,5-二氨基苯甲酸、2,6-二甲基-3,5-二氨基苯甲酸、2-苯基-3,5-二氨基苯甲酸、4-氟-3,5-二氨基苯甲酸、3,5_二氨基苯甲酸甲酯、3,5-二氨基苯甲酸乙酯、3,5_二氨基苯甲酸钠盐、3,5_二氨基苯甲酸钾盐、3,5_二氨基苯甲酸三乙基铵盐、3,4_二氨基苯甲酸钠盐、3,4_二氨基苯甲酸钾盐、3,4_二氨基苯甲酸三乙基铵盐、2-甲基-3,5-二氨基苯甲酸钾盐、2,6-二甲基-3,5-二氨基苯甲酸钾盐、2,6-二甲基_3,5-二氨基苯甲酸三乙基铵盐、2-苯基-3,5-二氨基苯甲酸钾盐、2-苯基-3,5-二氨基苯甲酸三乙基铵盐)等,但并不限定于这些。从原料的获得性、反应性的观点考虑,优选4-氨基邻苯二甲酸、5-氨基间苯二甲酸、4-氨基对苯二甲酸、4-氨基-5-甲基邻苯二甲酸、5-氨基-2-甲基间苯二甲酸、4-氨基邻苯二甲酸钾盐、5-氨基间苯二甲酸钾盐、4-氨基对苯二甲酸钾盐、4-氨基邻苯二甲酸三乙基铵盐、5-氨基间苯二甲酸三乙基铵盐、4-氨基对苯二甲酸三乙基铵盐、4-氨基-5-甲基邻苯二甲酸三乙基铵盐、4-氨基邻苯二甲酸三丁基铵盐、5-氨基间苯二甲酸三丁基铵盐、4-氨基对苯二甲酸三丁基铵盐、5-氨基间苯二甲酸二甲酯等,特别优选5-氨基间苯二甲酸、4-氨基邻苯二甲酸三乙基铵盐、5-氨基间苯二甲酸三乙基铵盐、4-氨基邻苯二甲酸三丁基铵盐、5-氨基间苯二甲酸三丁基铵盐、5-氨基间苯二甲酸二甲酯、3,5_二氨基苯甲酸、3,5_二氨基苯甲酸甲酯、3,5_二氨基苯甲酸三乙基铵盐、3,4_二氨基苯甲酸三乙基铵盐。通式(12)的说明[化42]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>通式(12)中的R\b分别与通式(4)中的同样,优选的范围也同样。作为通式(12)表示的化合物的具体例,可列举例如4-乙炔基邻苯二甲酸酐、3,4_二乙炔基邻苯二甲酸酐、3-丙炔基邻苯二甲酸酐、3-丁炔基邻苯二甲酸酐、3-己炔基邻苯二甲酸酐、3-十二烷基乙炔基邻苯二甲酸酐、3-叔丁基乙炔基邻苯二甲酸酐、3-环己基乙炔基邻苯二甲酸酐、3-苯基乙炔基邻苯二甲酸酐、3-吡啶基乙炔基邻苯二甲酸酐、3-萘基乙炔基邻苯二甲酸酐、3-喹啉基乙炔基邻苯二甲酸酐、3-(2_羟基丙基-2-乙炔基)邻苯二甲酸酐、3-三甲基甲硅烷基乙炔基邻苯二甲酸酐、3-乙炔基-4-甲基邻苯二甲酸酐、3-乙炔基-4-氯邻苯二甲酸酐、3-乙炔基-4-甲氧基邻苯二甲酸酐等。从原料的获得性、反应性等方面考虑,优选4-乙炔基邻苯二甲酸酐、3-丙炔基邻苯二甲酸酐、3-丁炔基邻苯二甲酸酐、3-己炔基邻苯二甲酸酐、3-叔丁基乙炔基邻苯二甲酸酐、3-环己基乙炔基邻苯二甲酸酐、3-苯基乙炔基邻苯二甲酸酐、3-(2_羟基丙基-2-乙炔基)邻苯二甲酸酐等,特别优选4-乙炔基邻苯二甲酸酐、3-苯基乙炔基邻苯二甲酸酐、3-(2_羟基丙基-2-乙炔基)邻苯二甲酸酐。通式(13)的说明[化43]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>通式(13)表示的化合物为上述通式(11)表示的化合物和上述通式(12)表示的化合物的反应生成物,通式(13)中的R^R^tKC、!!!、!!分别与通式(4)中的同样,优选的范围也同样。下面,对反应的方法进行说明。相对于通式(6)或通式(11)所示的羧酸或其衍生物化合物的氨基当量的通式(8)或通式(12)所示的乙炔化合物的使用量优选为1.O10倍摩尔的范围,更优选为1.O2.O倍摩尔,进一步优选为1.O1.2倍摩尔。如果小于1.O倍,则一定生成未反应的通式(6)或通式(11)所示的化合物,所以会导致收率的降低,因此不优选,超过20倍摩尔时,对反应不会产生大的障碍,但由于使用剩余的原材料,因此,在生产成本上不优选。作为可以用于反应的溶剂,只要不引起工序操作上的问题等、不妨碍反应的进行、且在本发明的反应中分解并对反应不产生不良影响,就没有特别限定,单独使用或并用例如酰胺系溶剂(例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮)、砜系溶剂(例如砜)、亚砜系溶剂(例如二甲基亚砜)、脲系溶剂(例如四甲基脲)、醚系溶剂(例如二噁烷、环戊基甲醚)、酮系溶剂(例如丙酮、环己酮)、烃系溶剂(例如甲苯、二甲苯、正癸烷)、卤系溶剂(例如四氯乙烷、氯苯)、吡啶系溶剂(例如吡啶、Y-甲基吡啶、2,6_二甲基吡啶)、酯系溶剂(例如醋酸乙酯、醋酸丁酯)及腈系溶剂(例如乙腈)。其中,优选为酰胺系溶剂、醚系溶剂、吡啶系溶剂及腈系溶剂,进一步优选为酰胺系溶剂、醚系溶剂。这些溶剂可以单独使用或混合两种以上使用。作为反应温度,优选为0°C150°C的范围,更优选为20°C100°C,进一步优选为20°C80°C。反应时间根据进料量、反应温度而不同,优选0.512小时的范围,进一步优选26小时的范围。优选在反应时设定为氮气流或氩气流等惰性氛围。作为从反应混合物离析本发明的乙炔化合物的方法,可以列举例如用有机溶剂进行萃取后、利用色谱、晶析或再结晶等进行分离精制的方法。本发明的乙炔化合物优选利用晶析进行离析。将利用有机溶剂萃取的溶剂冷却而析出乙炔化合物时,可以利用通常的固液分离离析乙炔化合物。或者也可以用适当的溶剂体系使乙炔化合物晶析,并利用固液分离将其离析。作为萃取乙炔化合物的有机溶剂,可列举二乙醚、二异丙醚、甲基-叔丁基醚、甲氧基苯等醚系溶剂、醋酸乙酯、醋酸正丁酯等酯系溶剂、己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃溶齐U、甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂,但从工业规模上的大量制造的适合性、得到的容易程度等观点考虑,优选酯系溶剂、脂肪族烃溶剂、芳香族烃溶剂,进一步优选酯系溶剂。作为使乙炔化合物晶析的有机溶剂,可列举例如上述说明的有机溶剂和其它有机溶剂的混合体系。作为混合的其它有机溶剂,可列举二乙醚、二异丙醚、甲基-叔丁基醚、甲氧基苯等醚系溶剂、乙腈等腈系溶剂、己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃系溶剂、甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂、2_丙醇、叔丁醇等醇系溶剂,优选酯系溶剂、芳香族烃系溶剂、腈系溶剂及水。特别是在使用卤代碳酸酯将通式(6)所示的氨基羧酸酯的氨基变换为通式(7)所示的氨基甲酸酯并使其和通式(8)所示的氨基乙炔化合物反应而合成具有被通式(9)所示的R1取代的乙炔基的酯化合物,使其碱水解并用酸中和而得到通式(10)所示的羧酸化合物的制造方法中,可以不取出中间体,而连贯地进行这一系列反应。作为用于上述碱水解的碱剂,可以使用有机合成反应中通常使用的无机或有机的碱剂。作为无机碱剂,可列举例如锂、钠、钾等碱金属或钙、钡等碱土类金属的氢氧化物、或碳酸、重碳酸、硅酸、草酸、醋酸等弱酸的盐等,作为有机碱剂,可列举例如氨水、乙胺、二乙基胺、二甲基乙醇胺、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、胆碱、吡咯、哌啶、1,5_二氮杂双环-[4,3,0]-5_壬烯、1,8_二氮杂双环-[5,4,0]-7-i碳烯等有机碱性化合物等,但并不限定于这些。其中,优选氢氧化钠、氢氧化钾、四乙基氢氧化铵、1,5_二氮杂双环-[4,3,0]-5-壬烯、1,8-二氮杂双环-[5,4,0]-7-i^一碳烯等。这些碱剂根据需要单独使用或适当组合2种以上使用,以相对通式(8)所示的二酯化合物为0.1100倍当量、优选0.530倍当量、更优选0.810倍当量的量用于反应。上述碱水解反应后,通常优选使用酸进行中和。作为使用的酸,可以使用有机合成反应中通常使用的无机或有机的酸。作为无机酸,可列举例如盐酸、溴酸、氟酸、硝酸、硫酸、磷酸、过氯酸、铬酸、四氟硼酸、六氟磷酸、碳酸等,作为有机酸,可列举例如甲磺酸、三氟甲磺酸、九氟丁磺酸、对甲苯磺酸、醋酸、甲酸等,但并不限定于这些。它们可以单独使用或组合2种以上使用。这些酸以相对上述通式(9)所示的酯化合物水解而成的化合物的盐为0.1100倍当量、优选0.550倍当量、更优选0.820倍当量的量用于中和反应。另外,通过使通式(11)所示的氨基羧酸衍生物和通式(12)所示的具有被R1取代的乙炔基的乙炔化合物反应,变换为下述通式(13)表示的酰胺酸化合物,进一步使其环化,由此可以不取出下述通式(13)所示的酰胺酸化合物地使通式(4)所示的生成物连贯地进行反应。另外,在通式(1)或(2)中X用-NH(C=O)O-表示的下述通式(19)表示的化合物为上述通式(7)表示的化合物和下述通式(20)表示的化合物的反应生成物,R1、R2、R3、a、b、c分别与通式(3)中的意义相同,优选的范围也同样。R4与通式(6)的R4意义相同,优选的范围也同样。[化44]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>上述通式(20)所示的化合物的AtLb分别与通式(3)中的意义相同。关于反应的方法,取代上述通式(9)所示的化合物的生成中的上述通式(8)的化合物,使用上述通式(20)的化合物,除此之外与上述同样。另外,在通式(1)或⑵中X用_NH(C=0)-表示的下述通式(21)表示的化合物为上述通式(6)表示的化合物和下述通式(22)表示的化合物的反应生成物,R1、R2、R3、a、b、c分别与通式(3)中的意义相同,优选的范围也同样。R4与通式(6)的R4意义相同,优选的范围也同样。[化45]d。W[ΛC.)上述通式(22)所示的化合物的AtLb分别与通式(3)中的意义相同。进行反应时,可以根据需要在反应体系中添加适当的脱水剂而进行,另外,也可以使用适当的活化剂将上述通式(22)的羧基中的羟基变换为活性更高的离去基团并使其反应。作为脱水剂的具体例,可列举盐酸、硫酸、磷酸等无机酸、甲磺酸、对甲苯磺酸等有机酸、安珀莱特(amberlite)、大孔树脂(amberlyst)等酸性离子交换树脂、双环碳化二亚胺等缩合剂,从反应性及引起副反应的可能性少的观点考虑,优选双环碳化二亚胺。作为活性更高的离去基团的种类,可列举氯、溴、酸酐、磺酰基衍生物等,从反应性、原料获得性等观点考虑,优选氯、磺酰基衍生物。作为活化剂的种类,离去基团为氯的情况下,可列举亚硫酰二氯、草酰氯、三氯化磷、五氯化磷、N-氯琥珀酸酰亚胺等。离去基团为溴时,可列举三溴化磷、N-溴琥珀酸酰亚胺等。离去基团为酸酐时,可列举乙酰氯、三甲基乙酰氯、醋酸酐等。离去基团为磺酰基衍生物时,可列举甲烷磺酰氯、对甲苯磺酰氯等。对于上述事项以外的反应方法,与上述通式(9)所示的化合物同样。本发明的其它方式为含有至少一个上述<1>上述<14>所述的乙炔化合物和/或至少一个上述<15>上述<18>所述的聚合物的组合物。作为该组合物,优选为含有至少一个上述<15>上述<18>所述的聚合物的组合物。该组合物可以根据用作最终制品或其中间制品的液晶材料、非线形光学材料、电子材料(例如半导体保护膜、挠性印刷配线电路用基板等)、粘接剂用材料、滑动剂用材料、照相用添加剂、气体分离膜用材料等功能性材料或医农药中间体的原料等各行业的用途、目的等,使其它添加剂的种类或添加量与各行业的要求一致地适当选择添加。<其它添加剂>作为其它添加剂,可列举例如聚合性化合物、树脂、交联性树脂、溶剂、聚合引发剂、着色剂、阻聚剂、填充剂、硅烷偶联剂、脱模剂等。作为该聚合性化合物,例如为具有至少一个乙烯性不饱和双键的加成聚合性化合物,其选自具有至少一个、优选2个以上乙烯性不饱和双键的化合物。这种化合物组在该产业领域中是众所周知的,在本发明中可以没有特别限定地使用它们。它们具有例如单体、预聚物即二聚物、三聚物及低聚物或它们的混合物以及它们的共聚物等化学形态。作为单体及其共聚物的实例,可列举不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、异丁烯酸、马来酸等)或其酯类、酰胺类,优选使用不饱和羧酸和脂肪族多元醇化合物的酯、不饱和羧酸和脂肪族多元胺化合物的酰胺类。另外,也优选使用具有羟基或氨基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类和单官能或多官能异氰酸酯类或环氧类的加成反应物及单官能或多官能的羧酸的脱水缩合反应物等。另外,也优选具有异氰酸酯基或环氧基等亲电子性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类和单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的加成反应物、以及具有卤素基团或甲苯磺酰氧基等离去性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类和单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的取代反应物。另外,作为其它实例,也可以取代上述不饱和羧酸,使用取代为不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等的化合物组。此外,也优选使用例如日本特公昭46-27926、日本特公昭51-47334、日本特开昭57-196231记载的脂肪族醇系酯类或日本特开昭59-5240、日本特开昭59-5241、日本特开平2-226149记载的具有芳香族系骨架的物质、日本特开平1-165613记载的含有氨基的物质等。而且,上述酯单体也可以以混合物的形式使用。另外,作为脂肪族多元胺化合物和不饱和羧酸的酰胺的单体的具体例,有亚甲基双-丙烯酰胺、亚甲基双-甲基丙烯酰胺、1,6_六亚甲基双-丙烯酰胺、1,6_六亚甲基双-甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、亚二甲苯基双丙烯酰胺、亚二甲苯基双甲基丙烯酰胺等。作为其它优选的酰胺类单体的实例,可以列举日本特公昭54-21726记载的具有环亚己基结构的酰胺类单体。另外,也优选使用异氰酸酯基和羟基的加成反应制造的尿烷类加成聚合性化合物,作为这种具体例,可列举例如在日本特公昭48-41708号公报中记载的1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物中加成含有羟基的乙烯基单体的日本特开2004-252201号中记载的1分子中含有2个以上的聚合性乙烯基的乙烯基尿烷化合物等。另外,可列举日本特开昭51-37193号、日本特公平2-32293号、日本特公平2-16765号中记载的那样的尿烷丙烯酸酯类或日本特公昭58-49860号、日本特公昭56-17654号、日本特公昭62-39417号、日本特公昭62-39418号记载的具有环氧乙烷类骨架的尿烷化合物类、以及日本特开昭63-277653号、日本特开昭63-260909号、日本特开平1-105238号中记载的分子内具有氨基结构或硫醚结构的加成聚合性化合物类等。作为其它实例,还可以列举日本特开昭48-64183号、日本特公昭49-43191号、日本特公昭52-30490号各公报中记载的聚酯丙烯酸酯类、使环氧树脂和(甲基)丙烯酸反应生成的环氧丙烯酸酯类等多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外,还可以列举日本特公昭46-43946号、日本特公平1-40337号、日本特公平1-40336号记载的特定的不饱和化合物或日本特开平2-25493号记载的乙烯基磺酸系化合物等。另外,在一定情况下,优选使用日本特开昭61-22048号记载的含有全氟烷基的结构。而且,还可以使用在日本接着协会志Vol.20、No.7、300308页(1984年)中作为光固化性单体及低聚物介绍的化合物。此外,还可以使用日本特开2004-252201、日本特开2007-138105、日本特开2007-177177等中记载的聚合性化合物。另外,可以使用山下晋三编“交联剂手册、(1981年大成社);加藤清视编、“UV.EB固化手册(原料编)”(1985年、高分子刊行会);,Fr々研究会编、“UV.EB固化技术的应用和市场”、79页、(1989年、CMC);滝山荣一郎著、“聚酯树脂手册”、(1988年、日刊工业新闻社)等中记载的市售品或业界内公知的自由基聚合性或交联性的单体、低聚物及聚合物。另外,作为聚合性化合物,已知有例如日本特开平7-159983号、日本特开平7-31399号、日本特开平8-224982号、日本特开平10-863号、日本特开平9-134011号等各公报中记载的用于光聚合性组合物的光固化型的聚合性化合物材料,它们也可以适当应用于本发明的组合物。另外,还可列举苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基类;醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯等乙烯酯类;醋酸烯丙酯等烯丙酯类;偏氯乙烯、氯乙烯等含卤素单体;(甲基)丙烯腈等氰化乙烯酯;高沸点烯烃类等。作为根据需要添加的树脂,可以适当选择添加例如醇酸系树脂、聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚氨酯系树脂、乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、聚烯烃系树脂、聚脲系树脂、三聚氰胺系树脂、环氧树脂、尼龙树脂、聚酰亚胺树脂、聚苯乙烯系树脂、聚甲醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚缩酮树脂、酚醛清漆树脂、甲酚树脂、硅酮树脂、纤维素改性树脂、蜡类等。为了调节其固化性或固化速度等,也可以在本发明的组合物中添加交联剂。作为该交联剂,可以应用进行热交联的交联剂、进行光交联的交联剂、进行紫外线交联的交联齐U、进行电子射线交联的交联剂等,只要是利用交联反应进行膜固化的交联剂,就没有特别限定,可列举例如聚异氰酸酯、聚酰亚胺前体、环氧树脂、被选自羟甲基以及烷氧基甲基及酰氧基甲基中的至少一个取代基取代的三聚氰胺化合物或鸟粪胺化合物、甘脲化合物或脲化合物、被选自羟甲基以及烷氧基甲基及酰氧基甲基中的至少一个取代基取代的苯酚化合物、萘酚化合物或羟基蒽化合物,特别优选多官能环氧树脂。作为环氧树脂,只要是具有环氧基、且具有交联性的环氧树脂,就可以没有特别限定地使用。作为这些化合物的实例,可列举双酚-A-二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、二羟基联苯二缩水甘油醚、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、N,N-二缩水甘油基苯胺等2元的含缩水甘油基低分子化合物;同样以三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、三羟甲基苯酚三缩水甘油醚、TrisP-PA三缩水甘油醚等为代表的3元的含缩水甘油基低分子化合物;同样以季戊四醇四缩水甘油醚、四羟甲基双酚-A-四缩水甘油醚等为代表的4元的含缩水甘油基低分子化合物;同样以二季戊四醇五缩水甘油醚、二季戊四醇六缩水甘油醚等多元含缩水甘油基低分子化合物、聚(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2,2_双(羟甲基)-1_丁醇的1,2-环氧基-4-(2-环氧乙基(oxiranyl))环己烷加成物等为代表的含缩水甘油基高分子化合物等。另外,作为市场中可以得到的物质,可例示例如工-一卜828EL、工-一卜1004(均为日本环氧树脂社制)等双酚A型环氧树脂;工二一卜806、工if二一卜4004(均为日本环氧树脂社制)、-匕。夕口〉830CRP(大日本油墨社制)等双酚F型环氧树脂;二夕口>EXA1514(大日本油墨社制)等双酚S型环氧树脂;RE-810匪(日本化药社制)等2,2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂;工匕。夂口>EXA7015(大日本油墨社制)等氢化双酚型环氧树脂;EP-4000S(旭电化社制)等环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂;EX-201(f为七夕A〒y夕7社制)等的间苯二酚型环氧树脂;工^一卜YX-4000H(日本环氧树脂社制)等联苯型环氧树脂;YSLV-50TE(东都化成社制)等硫醚型环氧树脂;YSLV-80DE(东都化成社制)等醚型环氧树脂;EP-4088S(旭电化社制)等双环戊二烯型环氧树脂;工^夕口>HP4032、工匕。夕口>EXA-4700(均为日本油墨社制)等萘型环氧树脂;工匕。夕口>N-770(大日本油墨社制)等苯酚酚醛清漆型环氧树脂;-々口>N-670-EXP-S(大日本油墨社制)等邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂;-"口>HP7200(大日本油墨社制)等双环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂;NC-3000P(日本化药社制)等联苯酚醛清漆型环氧树脂;ESN-165S(东都化成社制)等萘酚酚醛清漆型环氧树脂;工C二一卜630(日本环氧树脂社制)、-“口>430(大日本油墨社制)、TETRAD-X(三菱气体化学社制)等缩水甘油胺型环氧树脂;ZX-1542(东都化成社制)、-匕。夕口〉726(大日本油墨社制)、-f7^卜80MFA(共荣社化学社制)、尹f^一AEX-611(f力‘七》A歹?夕7社制)等烷基多元醇型环氧树脂;YR-450、YR-207(均为东都化成社制)、工求1J一FPB(>fA七>化学社制)等橡胶改性型环氧树脂;7f二一>EX-147(f力‘七*^〒?夕^社制)等缩水甘油酯化合物;-if二一卜YL-7000(日本环氧树脂社制)等双酚A型环硫树脂;其它的YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均为东都化成社制)、XAC4151(旭化成社制)、工匕°二一卜1031、工O卜1032(均为日本环氧树脂社制)、EXA-7120(大日本油墨社制)、TEPIC(日产化学社制)等。作为上述环氧树脂的配合量,没有特别限定,根据使用目的、与上述的环氧(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯的种类、配合量等适当调整。〈热固化剂〉为了进一步促进环氧树脂等热固化,可以在本发明的组合物中含有热固化剂。上述热固化剂是用于通过加热使固化性树脂中的不饱和键或环氧基等反应从而交联的热固化剂,具有使固化后的固化物的粘接性、耐湿性提高的作用。作为上述热固化剂,没有特别限定,在使用本发明的组合物在例如100150°C的比较低的固化温度下使其固化时,优选含有低温反应性优异的胺和/或硫醇基。作为含有上述胺和/或硫醇基的热固化剂,可列举例如1,3_双[胼基碳酰乙基-5-异丙基乙内酰脲]或己二酸二酰胼等有机酸二酰胼化合物;双氰胺、胍衍生物、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、N-[2-(2-甲基-1-咪唑)乙基]脲、2,4_二氨基-6-[2,-甲基咪唑-(1,)]-乙基-s-三嗪、N,N,-双(2-甲基-1-咪唑乙基)脲、N,N,-(2-甲基-1-咪唑乙基)_己二酰二胺(adipoamide)、2-苯基-4-甲基_5_羟基甲基咪唑、2_咪唑啉_2_硫醇、2,2’-硫代二乙烷硫醇、各种胺和环氧树脂的加成生成物等。它们可以单独使用,也可以2种以上并用。在本发明的组合物中,可以根据需要添加溶剂。作为溶剂,只要不妨碍使该组合物固化时等的反应的进行、且对本发明的组合物的保存稳定性等不产生不良影响,就没有特别限定,单独使用或并用例如酰胺系溶剂(例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮)、砜系溶剂(例如砜)、亚砜系溶剂(例如二甲基亚砜)、脲系溶剂(例如四甲基脲)、醚系溶剂(例如二噁烷、环戊基甲醚)、酮系溶剂(例如丙酮、环己酮)、烃系溶剂(例如甲苯、二甲苯、正癸烷)、卤系溶剂(例如四氯乙烷、氯苯)、吡啶系溶剂(例如吡啶、甲基吡啶、2,6_二甲基吡啶)、酯系溶剂(例如醋酸乙酯、醋酸丁酯)及腈系溶剂(例如乙腈)。其中,优选酰胺系溶剂、砜系溶剂、亚砜系溶剂、脲系溶剂、醚系溶剂、卤系溶剂、吡啶系溶剂及腈系溶剂,进一步优选为酰胺系溶剂、醚系溶剂、卤系溶剂及腈系溶剂,进一步优选为酰胺系溶剂及腈系溶剂。这些溶剂可以单独使用或混合两种以上使用。该溶剂中的本发明的组合物的添加量根据用途领域及相对于其领域所需要的特性进行选择,通常相对于组合物总体为090质量%,优选为080质量%,更优选为070质量%,有时优选不使用溶剂。另外,为了促进聚合性化合物的聚合或促进交联剂的反应等,可以在本发明的组合物中添加光聚合引发剂或热聚合引发剂等聚合引发剂。作为上述光聚合引发剂,可列举例如日本特开2004-252201号说明书中记载的光引发剂、美国专利第4,950,581号记载的过氧化物、美国专利第4,950,581号记载的芳香族的锍、鳞或碘盐或环戊二烯基_芳烃_金属络盐,例如欧洲专利第780,729号中记载的肟磺酸酯、欧洲专利第497,531号及第441,232号中记载的吡啶及(异)喹啉盐等。另外,也可以使用G.Buhr,R.Damme1andC,Lindley,Polym.Mater.Sci.Eng.61,269(1989)及欧洲专利第022788号公报中记载的其它卤甲基三嗪;美国专利第4,371,606号及第4,371,607号说明书中记载的卤甲基噁唑光引发剂;E.A.Bartmann,Synthesis5,490(1993)中记载的1,2_二砜;六芳基双咪唑及六芳基双咪唑/共引发剂类(例如2-巯基苯并噻唑、芳茂铁化合物)、或二茂钛(例如双(环戊二烯基)_双(2,6-二氟-3-吡咯基苯基)钛和组合成的邻氯六苯基-双咪唑的混合物)。也可以并用光敏感剂,作为该光敏感剂,可列举例如三乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯等胺类、二苯甲酮及其衍生物、噻吨酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物、香豆素衍生物等。作为热聚合引发剂,可列举例如2,2,_偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、三氮烯、重氮硫醚、五氮杂二烯之类的偶氮混合物、有机过氧化物(例如过氧化氢、过氧化碳酸酯、叔丁基过氧化氢)等。作为热聚合引发剂,其中,优选使用不产生气泡的有机过氧化物。有机过氧化物可以使用通用的有机过氧化物,可列举例如过氧化二碳酸酯、过氧化酯、过氧化缩酮、酮过氧化物、过氧化氢等各种过氧化物。这种过氧化物可以使用1种,也可以并用2种以上,另外,可以用溶剂稀释,或也可以吸附在粉体上使用。相对组合物总量,聚合引发剂优选使用0.0110质量%。如果上述比例小于0.01质量%,则有可能加热时的固化不充分,当其超过10质量%时,有时给固化反应带来不良影响,不优选。另外,为了抑制保存中的不优选的反应的发生等,也可以在本发明的组合物中适当添加聚合抑制剂或链转移剂、UV吸收剂或稳定剂等公知常用的添加剂。作为该聚合抑制剂,可列举例如氢醌、氢醌衍生物、对甲氧基苯酚、位阻性苯酚例如2,6_二-叔丁基-对甲酚。另外,为了使暗处中的贮藏时的稳定性增加,可以加入例如铜化合物(例如环烷酸、硬56脂酸或辛酸铜)、磷化合物(例如三苯基膦、三丁基膦、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯或亚磷酸三苄酯)、季铵化合物(例如四甲基氯化铵或三甲基苄基氯化铵)、羟基胺衍生物(例如N-二乙基羟基胺)。作为上述链转移剂,可列举例如硫醇、胺、苯并噻唑。另外,也可以加入少量的光稳定剂,作为该光稳定剂,可列举UV吸收剂(例如羟基苯基苯并三唑、羟基苯基二苯甲酮、乙二酰胺或羟基苯基-S-三嗪型的UV吸收剂)。这些化合物既可以在位阻性胺的存在下或不存在下单独使用,也可以以混合物的形式使用。作为上述UV吸收剂,可列举例如2-(2’-羟基苯基)苯并三唑、2-羟基二苯甲酮、取代或非取代苯甲酸的酯、丙烯酸酯、位阻性胺、乙二酰胺、2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪、亚磷酸酯及膦酸酯等。为了使粘接性提高,在本发明的组合物中,作为其它成分,也可以混合公知常用的硅烷偶联剂或流动改性剂、附着促进剂。作为这种硅烷偶联剂,具体可以列举乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三氯硅烷(KA-1003、信越化学)、2-(3,4_环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷(KBM-303、信越化学)、对苯乙烯基三甲氧基硅烷(KBM-1403、信越化学)、3_甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(KBM-502、信越化学)、3_丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-5103、信越化学)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷(KBM-903、信越化学)、N_(2_氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷及3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。〈填料〉另外,在本发明的组合物中,可以根据粘度调整或保存稳定性、固化物的刚性或粘弹性、体积密度或膨胀率的调节等目的添加填充剂(填料)。作为该填料,没有特别限定,可列举例如二氧化硅、硅藻土、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、氧化铝(氧化铝)、氢氧化镁、氢氧化铝、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸镁、石膏、硅酸钙、硅酸铝、硅酸锆、钛酸钾、高岭土、滑石、玻璃珠、绢云母活性白土、膨润土、氮化铝、氮化硅、美国专利第5,013,768号说明书中记载的玻璃微小球或微粉化玻璃纤维等无机填料或将聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯及使可以与它们共聚的单体类共聚而成的共聚物、聚酯微粒子、聚氨酯微粒子、橡胶微粒子等公知的有机填料等。<着色剂>另外,从质感或辨识性、设计性等观点考虑,可以在本发明的组合物中添加染料或颜料等着色剂。作为染料,可以利用市售的染料及例如“染料手册”(有机合成化学协会编集、昭和45年刊)等文献中记载的公知的染料。具体可以列举三芳基甲烷系、碳鐺系、蒽醌系、萘醌系、苯醌亚胺、偶氮次甲基、偶氮系、金属络盐偶氮系、亚苄基系、氧杂青(oxonol)系、花青苷系、吩噻嗪系、咕吨系、酞菁系、苯并吡喃、靛蓝系、次甲基系、吖嗪系、噁嗪系、噻嗪系、蒽吡啶酮系、方酸菁系、吡喃鐺、金属硫醇盐络合物等染料。作为优选的染料,可以列举例如日本特开昭58-125246号、日本特开昭59-84356号、日本特开昭59-202829号、日本特开昭60-78787号等中记载的花青苷染料、日本特开昭58-173696号、日本特开昭58-181690号、日本特开昭58-194595号等中记载的次甲基染料、日本特开昭58-112793号、日本特开昭58-224793号、日本特开昭59-48187号、日本特开昭59-73996号、日本特开昭60-52940号、日本特开昭60-63744号等中记载的萘醌染料、日本特开昭58-112792号等中记载的方酸菁色素、英国专利434,875号记载的花青苷染料等。另外,也优选使用美国专利第5,156,938号记载的近红外吸收敏感剂,另外,也优选使用美国专利第3,881,924号记载的被取代的芳基苯并(硫代)吡喃鐺盐、日本特开昭57-142645(美国专利第4,327,169号)记载的三次甲基硫代吡喃鐺盐、日本特开昭58-181051号、同58-220143号、同59-41363号、同59-84248号、同59-84249号、同59-146063号、同59-146061号记载的吡喃鐺类化合物、日本特开昭59-216146号记载的花青苷色素、美国专利第4,283,475号中记载的五次甲基硫代吡喃鐺盐等或日本特公平5-13514号、同5-19702号中公开的吡喃鐺化合物。另外,作为染料优选的其它实例,可以列举美国专利第4,756,993号说明书中记载的近红外吸收染料。另外,也可以使用日本特开昭64-90403号公报、日本特开昭64-91102号公报、日本特开平1-94301号公报、日本特开平6-11614号公报、日本特登2592207号、美国专利第4,808,501号说明书、美国专利第5,667,920号说明书、美国专利第5,059,500号说明书、日本特开平5-333207号公报、日本特开平6-35183号公报、日本特开平6-51115号公报、日本特开平6-194828号公报、日本特开2004-252201号公报等中公开的色素。许多染料有时引起聚合体系的灵敏度降低,作为着色剂,特别优选使用颜料。作为本发明中根据需要添加的颜料,可以利用市售的颜料及颜色索引(C.I.)手册、“最新颜料手册”(日本颜料技术协会编、1977年刊.)、“最新颜料应用技术”(CMC出版、1986年刊)、“印刷油墨技术”CMC出版、1984年刊)、日本特开2004-252201号说明书、日本特开2007-138105号说明书、日本特开2007-177177号说明书等中记载的颜料。作为颜料的种类,可以使用黑色颜料、黄色颜料、橙色颜料、褐色颜料、红色颜料、紫色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、荧光颜料、金属粉颜料、以及聚合物结合色素。具体而言,可以使用不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁系颜料、蒽醌系颜料、茈及紫环酮颜料、硫代靛蓝系颜料、喹吖酮系颜料、二噁嗪系颜料、异吲哚满酮系颜料、奎酞酮系颜料、青花色淀颜料、吖嗪颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料、荧光颜料、无机颜料、炭黑等。在这些颜料中,优选的颜料为炭黑。这些颜料可以不进行表面处理而使用,也可以实施表面处理而使用。表面处理的方法认为有将树脂或蜡进行表面涂敷的方法、使表面活性剂附着的方法、使反应性物质(例如硅烷偶联剂、环氧化合物、聚异氰酸酯等)键合于颜料表面的方法等。上述表面处理方法记载于“金属皂的性质和应用”(幸书房)、“印刷油墨技术”(CMC出版、1984年刊)及“最新颜料应用技术”(CMC出版、1986年刊)。颜料的粒径优选在0.01iim10iim的范围,进一步优选在0.051ym的范围,特别优选在0.1ym1ym的范围。将颜料的粒径设定为0.01ym以上时,在分散物的图像记录层涂敷液中的稳定性增加,另外,其设定为10ym以下时,图像记录层的均勻性良好。作为分散颜料的方法,可以使用用于油墨制造或调色剂制造等的公知的分散技术。作为分散机,可列举超声分散器、混砂机、搅拌磨、珠磨机、超级磨、球磨机、叶轮、分散机(Disperser).KD磨、胶体磨、负阻管、3根辊磨机、加压捏和机等。详细情况记载于“最新颜料应用技术”(CMC出版、1986年刊)。此外,可以根据需要在本发明的组合物中添加公知的添加物。可以进一步使用例如表面活性剂、无光泽剂、例如欧洲专利第438,123号、英国专利第2,180,358号公报及日本特开平6-68,309号公报中记载的硫醇、硫醚、二硫醚、鳞盐、膦氧化物或膦等促进剂或助引发剂以及自动氧化剂、光学光泽剂、润湿剂、平滑助剂、分散剂、凝聚抑制剂、消泡剂、流平齐U、离子捕集剂、离子交换剂、例如二辛基邻苯二甲酸酯、双十二烷基邻苯二甲酸酯、三乙二醇二辛酸酯、二甲基二醇邻苯二甲酸酯、磷酸三甲酚酯、己二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、三乙酰基甘油等增塑剂、其它添加剂等等。上述列举的添加剂优选根据用途领域及其领域所需要的特性进行选择。上述添加剂为该技术中常用的添加剂,因此,作为添加剂的添加量,优选添加各用途中常用的量。本发明的其它方式为含有至少一个上述<1>上述<14>中记载的乙炔化合物和/或至少一个上述<15>上述<18>中记载的聚合物的组合物、或使上述<15>上述<18>中记载的聚合物固化而成的固化物。作为得到该固化物的方法,有使上述本发明的组合物和/或至少一个上述<15>上述<18>中记载的聚合物或其溶液加热干燥的方法或将本发明的组合物的粉体熔融并使其固化的方法等,但并不限定于这些。得到的本发明的聚合物(聚合物)含有乙炔基作为构成成分,通过使该乙炔基进一步聚合,可以得到具有更优异的机械特性和耐热性的固化物。(在此,将通过聚合物中的乙炔反应而生成的生成物设定为“固化物”)。作为乙炔基的反应方法,没有特别限定,可以利用热或光、放射线的照射使乙炔基彼此之间的反应、所谓的聚合反应进行。通过乙炔基的聚合反应得到的目的物(固化物)具有支链或三维的交联结构,可以得到拉伸弹性模量或耐热性(玻璃化转变温度)优异的成型物。本发明的组合物为在保存时不产生聚合,保存稳定性优异,其根据交联基或聚合性基团的不同而通过赋予热、光、紫外线、电子射线等能量而有效地引发聚合,该聚合性化合物在短时间内有效地聚合或本发明的聚合物或化合物的侧链、主链或键合于末端的交联基进行交联而固化而形成树脂固化物,其不溶于有机溶剂,耐溶剂性、耐药品性、耐热性或机械强度等提高。因此,在可溶于有机溶剂的状态时,作为各种基体树脂,为可以通过各种成型方法应用于许多成型物的成型、通用性高、在成型后发生交联固化从而可以发挥非常高的耐溶剂性、耐药品性、机械强度的树脂,可以作为优异的树脂材料有效地利用而作为机械构件或电阻体等。因此,本发明的组合物可以作为印刷油墨(例如网版印刷油墨、胶版印刷、柔性版印刷油墨)、作为透明精加工(例如相对于木材或金属的白色或有色精加工)、作为粉末涂层(特别是相对于纸、木材、金属或塑料的涂层材料)、作为建筑物的标识或道路标识、照片复制方法、全息照相记录的材料、图像记录方法或印刷原版的制造、用于网版印刷掩模的制造的日光固化性涂层、作为牙科填充用组合物、作为粘接剂、作为感压粘接剂、作为层压用树脂、作为液体及膜状的蚀刻抗蚀剂、焊锡抗蚀剂、电镀抗蚀剂或永久抗蚀剂、作为印刷电路或电子电路用的光构成性电介体、作为各种显示用途用、作为等离子体显示面板或电发光显示装置的制造工序中的结构的形成用、作为彩色滤光片的制造用(例如美国专利第5,853,446号说明书、欧洲专利第863,534号公报、日本特开平9-244230号、同10-62980号、同8-171863号公报、美国专利第5,840,465号说明书、欧洲专利第855,731号、日本特开平5-271576号、日本特开平5-67405号公报中记载的彩色滤光片)、作为光学开关、光学格子(干涉格子)、光电路的制造用、作为大量固化(透明成型用型中的UV固化)或利用立体光刻方法的三维物品的制造用(例如美国专利第4,575,330号说明书中所记载)、复合材料(例如至少含有玻璃纤维和/或其它纤维以及其它助剂的苯乙烯类聚酯)、其它厚层组合物的制造用、作为用于电子部件及集成电路的涂层或密封的抗蚀剂、或作为光纤用、或光学透镜(例如用于接触镜、菲涅尔透镜制造的涂层)使用。本发明的感光性组合物也可以进一步优选用于医用设备、辅助器具、植入物的制造。而且,也可以优选用于德国专利第19,700,064号及欧洲专利第678,534号公报中记载的具有热变性的凝胶的制造。而且,在成型后进行交联固化,由此,可以发挥非常高的耐溶剂性、耐药品性、机械强度,作为优异的树脂材料被有效地利用。其中,作为电阻体用材料或防湿涂层用材料、例如日本特开2006-225481号公报、日本特开2006-176548号公报、日本特开2006-169398号公报、日本特开2005-194370号公报、日本特开2005-036158号公报等中记载的滑动材料特别优选。也可以用于例如碳电阻体的粘合剂树脂或半导体的防湿涂层材料等。为了用作可变电阻器用的电阻体,例如与碳混合并制作电阻体浆料,其后进行烧成即可。在本发明中,优选通过加热使交联结构形成的方式。如果为通过加热来进行能量赋予的情况,则作为加热方法,可以采用例如使用有加热器的烘箱、使用有电热板、红外线或可见光的利用光热变换的加热等。优选的固化方法有对本发明的聚合物施加温度的方法,其优选的固化温度为50500°C,更优选150450°C,进一步优选为200400°C。另夕卜,固化所需要的时间因温度而不同,因此不能一概而论,通常为0.1秒24小时,优选10分钟10小时,进一步优选为30分钟5小时。其在这些范围时,可以得到具有优异的机械特性和耐热性的固化物。在通过光照射来赋予能量的情况下,作为光照射装置,可以使用例如低压至超高压的各种水银灯、金属卤化物灯、Xe灯等从紫外可见区域的光源等。另外,作为由该方法得到的固化物的形状,有膜、颗粒、纤维状的物质、其它各种成型物等,但并不限定于这些。本专利申请在此引用2007年9月28日申请的日本专利申请第2007-256372号、2007年9月28日申请的日本专利申请第2007-256501号及2008年9月24日申请的日本专利申请第2008-244134号的申请专利的全部内容。实施例下面,基于实施例,对本发明进一步进行详细说明,但本发明并不限定于这些实施例。〈测定装置、测定条件〉由于得到的化合物为特性评价,因此,进行1H_NMR、MS的各种光谱的测定。各特性的测定条件如下所述。核磁共振光谱分析(IH-NMR)使用BRUKER社制AV400M,以共振频率400MHz进行测定。测定溶剂使用氚代二甲基亚砜(DMS0-d6)。质谱分析(MS)使用APPliedBiosystems社制APIQSTARPulsari,用ESI法进行测定。〈乙炔化合物的合成〉[实施例1]基于下述式,合成例示化合物(1)_64。[化46]<image>imageseeoriginaldocumentpage61</image>(1)-64在3000mL三口烧瓶中加入5_氨基间苯二甲酸63g、N_甲基_2_吡咯烷酮600mL,搅拌至完全溶解。在500mL三角烧瓶中加入5-乙炔基异苯并呋喃-1,3-二酮60g、N-甲基-2-吡咯烷酮600mL,搅拌至完全溶解,将其设定为滴加液1。一边在该3000mL三口烧瓶中继续搅拌,一边使用滴液漏斗用15分钟滴加滴加液1,在40°C下进行加热,继续搅拌4小时。将烧瓶冷却至室温,使吡啶2.8g溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮20mL并添加于该3000mL三口烧瓶中,接着,在3000mL三口烧瓶中使用滴液漏斗用15分钟滴加醋酸酐153g和N-甲基-2-吡咯烷酮150mL的混合液,继续搅拌4小时后,停止搅拌,放置1晚上。重新开始搅拌,同时将烧瓶用冰冷却,用2小时滴加使碳酸氢钠252g溶解于1600mL的离子交换水而形成的水溶液,使其以钠盐的形式析出,过滤分离,由此得到83g目标例示化合物(1)_64。(收率63%)。MS:M+=379.23[实施例2]基于下述式,合成例示化合物(1)_63。[化47]<image>imageseeoriginaldocumentpage61</image>用由浓盐酸175mL和离子交换水IOOOmL制备成的盐酸水溶液中中和例示化合物(1)_64,得到例示化合物(1)_63的粗结晶。将该粗结晶用离子交换水IOOOmL洗涤、过滤分离,投入到3000mL三口烧瓶中,使其溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮ISOOmL后,使用滴液漏斗用1小时滴加由乙腈210mL和离子交换水490mL构成的混合液,使例示化合物(1)-63析出。将该结晶用乙腈500mL洗涤、过滤分离,得到45g目标例示化合物(1)_63。(收率61%)。MS:M+=335.04IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=12.79(s,2Η),δ=8.85(s,2H),δ=8.34(s,1H),δ=8.29(s,lH),δ=8.10(d,lH),δ=7.85(d,lH),δ=4.65(s,lH)[实施例3]基于下述式,合成例示化合物(1)_67。[化48]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula>在2000mL三口烧瓶中加入5_氨基间苯二甲酸二甲酯63g、N-甲基_2_吡咯烷酮200mL,搅拌至完全溶解。在500mL三角烧瓶中加入5-乙炔基异苯并呋喃_1,3-二酮52g、N-甲基-2-吡咯烷酮400mL,搅拌至完全溶解,将其设定为滴加液2。一边在该3000mL三口烧瓶中继续搅拌,一边使用滴液漏斗用15分钟滴加滴加液1,加热到40°C,继续搅拌4小时。将烧瓶冷却至室温,使吡啶2.4g溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮20mL并添加于该2000mL三口烧瓶中,接着,在该2000mL三口烧瓶中使用滴液漏斗用15分钟滴加醋酸酐IOlg和N-甲基-2-吡咯烷酮IOOmL的混合液,继续搅拌4小时。伴随反应进行,观察到例示化合物(1)_67的析出。反应结束后,将例示化合物(1)_67的结晶用乙腈500mL洗涤、过滤分离,得到27g目标例示化合物(1)_67。(收率25%)。MS:M+=363.07IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=8.85(s,2H),δ=8.34(s,1Η),δ=8.29(s,1Η),δ=8.10(d,1Η),δ=7.85(d,1Η),δ=4.64(s,1Η),δ=3.88(s,6H)[实施例4]基于下述式,合成例示化合物(1)_5。[化49]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula>在IOOOmL三口烧瓶中加入5-氨基间苯二甲酸二甲酯52g、四氢呋喃600mL、吡啶21g,搅拌15分钟。一边在该IOOOmL三口烧瓶中继续搅拌,一边使用滴液漏斗用10分钟滴加使用四氢呋喃IOOmL稀释成的氯甲酸苯酯41g,保持该状态在室温下继续搅拌3小时。过滤分离由反应副生成的吡啶盐酸盐,将含有例示化合物(2)_5的滤液转移到2000mL三口烧瓶中。使用醋酸乙酯800mL、离子交换水400mL萃取洗涤吡啶盐酸盐,使用旋转蒸发器对醋酸乙酯相进行减压浓缩、干固而成的物质溶解于四氢呋喃lOOmL,转移到2000mL三口烧瓶中,与上述滤液合并。使用滴液漏斗用10分钟滴加使用四氢呋喃IOOmL稀释成的3_乙炔基苯胺30g。接着,使用滴液漏斗用10分钟滴加使用四氢呋喃IOOmL稀释成的三乙基胺76g,加热回流4小时。冷却至室温,用30分钟滴加至加入有2000mL的醋酸乙酯的3000mL三口烧瓶中,过滤得到的结晶,由此得到73.5g目标例示化合物(1)_5。(收率83%)。MS:M+=352.11IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=9.21(s,lH),δ=8.86(s,1Η),δ=8.42(s,2Η),δ=8.02(s,lH),δ=7.81(s,lH),δ=7.62(d,lH),δ=7.29(t,lH),δ=7.14(d,1Η),δ=4.35(s,6H),δ=4.17(s,1Η)[实施例5]基于下述式,合成例示化合物(1)_2。[化50]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>在IOOOmL三口烧瓶中加入73.5g例示化合物(1)-5、四氢呋喃400mL,搅拌15分钟。使用滴液漏斗用10分钟滴加由离子交换水200mL制得的氢氧化钠25g的氢氧化钠水溶液,加热到40°C,继续搅拌2小时。将上述反应液转移到加入有IOOOmL的乙腈的2000mL三口烧瓶,过滤得到的结晶,由此得到67.4g目标例示化合物(1)_2。(收率88%)。MS:M+=368.25[实施例6]基于下述式,合成例示化合物(1)_1。[化51]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>将67.4g例示化合物(1)-2转移到加入有四氢呋喃400mL的IOOOmL三口烧瓶,搅拌15分钟。用冰冷却至内部温度为10°C以下,使用滴液漏斗用10分钟滴加3M盐酸160mL,继续用冰冷却,继续搅拌30分钟。将上述反应液转移到5000mL分液漏斗,使用醋酸乙酯2000mL、离子交换水800mL萃取醋酸乙酯相,使在旋转蒸发器中进行减压浓缩、干固成的物质溶解于四氢呋喃200mL,用30分钟滴加至加入有SOOmL乙腈的2000mL三口烧瓶中,过滤得到的结晶,由此得到42.7g目标例示化合物(1)_1。(收率72%)。MS:M+=324.07IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=13.21(s,2Η),δ=9.21(s,lH),δ=8.86(s,1H),δ=8.42(s,2H),δ=8.02(s,lH),δ=7.81(s,lH),δ=7.62(d,lH),δ=7.29(t,lH),δ=7.14(d,lH),δ=4.18(s,lH)[实施例7]基于下述式,利用连贯法合成例示化合物(1)_1。[化52]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>在2000mL三口烧瓶中加入5_氨基间苯二甲酸二甲酯52g、四氢呋喃600mL、吡啶21g,搅拌15分钟。一边在该2000mL三口烧瓶中继续搅拌,一边使用滴液漏斗用10分钟滴加使用四氢呋喃IOOmL稀释成的氯甲酸苯酯41g,保持该状态在室温下继续搅拌3小时。接着,使用滴液漏斗用10分钟滴加3-乙炔基苯胺30g。接着,使用滴液漏斗用10分钟滴加使用四氢呋喃IOOmL稀释成的三乙基胺76g,加热回流4小时。返回到室温后,使用滴液漏斗用10分钟滴加由离子交换水200mL制得的氢氧化钠25g的氢氧化钠水溶液,加热到40°C,继续搅拌2小时。用冰冷却至内部温度为10°C以下,使用滴液漏斗用10分钟滴加3M盐酸160mL,继续用冰冷却,继续搅拌30分钟。将上述反应液转移到5000mL分液漏斗,使用醋酸乙酯2500mL、离子交换水SOOmL萃取醋酸乙酯相,使在旋转蒸发器中进行减压浓缩、干固成的物质溶解于四氢呋喃200mL,用30分钟滴加至加入有SOOmL乙腈的2000mL三口烧瓶中,过滤得到的结晶,由此得到49.2g目标例示化合物(I)-I0(收率61%)。MS:M+=324.07IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=13.21(s,2Η),δ=9.21(s,lH),δ=8.86(s,1H),δ=8.42(s,2H),δ=8.02(s,lH),δ=7.81(s,lH),δ=7.62(d,lH),δ=7.29(t,lH),δ=7.14(d,lH),δ=4.18(s,lH)[实施例8]基于下述式,利用连贯法合成例示化合物(1)_12。[化53]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula>、代替3-乙炔基苯胺,使用4-乙炔基苯胺,除此之外,方法与实施例7同样。收量为52.4g。(收率65%)。MS:M+=324.07IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=13.21(s,2Η),δ=9.21(s,lH),δ=8.86(s,1H),δ=8.42(s,2H),δ=8.02(s,lH),δ=7.61(d,2H),δ=7.40(d,2H),δ=4.20(s,1Η)[实施例9]基于下述式,合成例示化合物(1)_16。[化54]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula>代替3-乙炔基苯胺,使用4-乙炔基苯胺,除此之外,方法与实施例7同样。收量为70.8g。(收率80%)。MS:M+=352.11IH-NMR(400MHz,DMS0_d6)δ=9.21(s,lH),δ=8.86(s,lH),δ=8.42(s,2Η),δ=8.02(s,lH),δ=7.61(d,2H),δ=7.40(d,2Η),δ=4.35(s,6H),δ=4.19(s,1Η)[实施例10]基于下述式,合成例示化合物(1)_95。[化55]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>在三口烧瓶中加入聚磷酸12g、3_乙炔基苯胺12g,加热至100°C,接着,加入32g利用实施例6的方法合成的例示化合物(1)_1,加热到200°C,继续搅拌12小时。将得到的反应液投入到加入有500mL离子交换水的烧杯中,将得到的目标生成物的固体依次用碳酸氢钠水溶液、离子交换水、甲醇洗涤后,进行过滤分离,得到34g目标例示化合物(1)_95。(收率65%)。[实施例la]基于下述式,合成例示化合物(l)_67a。[化56]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>在5000mL三口烧瓶中加入3,5-二氨基苯甲酸618力_甲基_2_吡咯烷酮400mL,搅拌至完全溶解。在500mL三角烧瓶中加入5-乙炔基异苯并呋喃-1,3-二酮120g、N-甲基-2-吡咯烷酮700mL,搅拌至完全溶解,将其设定为滴加液1。一边在该5000mL三口烧瓶中继续搅拌,一边使用滴液漏斗用20分钟滴加滴加液1,加热到40°C,继续搅拌4小时。将烧瓶冷却至室温,使吡啶5.8g溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮20mL并添加于该5000mL三口烧瓶中,接着,在该5000mL三口烧瓶中使用滴液漏斗用20分钟滴加醋酸酐310g和N-甲基-2-吡咯烷酮300mL的混合液,继续搅拌4小时后,停止搅拌,放置1晚上。重新开始搅拌,同时将烧瓶用冰冷却,用2小时滴加使碳酸氢钠510g溶解于3200mL的离子交换水而形成的水溶液,使其以钠盐的形式析出,过滤分离,由此得到131g目标例示化合物(l)_67a。(收率68%)。MS:M+=482.38[实施例加]基于下述式,合成例示化合物(l)_66a。[化57]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>用由浓盐酸350mL和离子交换水IOOOmL制备成的盐酸水溶液中和例示化合物(1)-67a,得到例示化合物(l)_66a的粗结晶。将该粗结晶用离子交换水IOOOmL洗涤、过滤分离,投入到3000mL三口烧瓶中,使其溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮ISOOmL后,使用滴液漏斗用1小时滴加由乙腈210mL和离子交换水490mL构成的混合液,使例示化合物(l)_66a析出。将该结晶用乙腈500mL洗涤、过滤分离,得到80g目标例示化合物(l)-66a。(收率64%)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=12.79(s,1Η),δ=8.36(s,1H),δ=8.29(s,2Η),δ=8.25(s,2H),δ=8.10(d2H)δ=7.85(d2H),δ=4.65(s,2H)[实施例3a]基于下述式,合成例示化合物(l)_70a。[化58]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>在5000mL三口烧瓶中加入3,5_二氨基苯甲酸甲酯66g、N-甲基_2_吡咯烷酮400mL,搅拌至完全溶解。在500mL三角烧瓶中加入5-乙炔基异苯并呋喃_1,3-二酮120g、N-甲基-2-吡咯烷酮700mL,搅拌至完全溶解,将其设定为滴加液1。一边在该5000mL三口烧瓶中继续搅拌,一边使用滴液漏斗用20分钟滴加滴加液1,加热到40°C,继续搅拌4小时。将烧瓶冷却至室温,使吡啶5.8g溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮20mL并添加于该5000mL三口烧瓶中,接着,在该5000mL三口烧瓶中使用滴液漏斗用20分钟滴加醋酸酐310g和N-甲基-2-吡咯烷酮300mL的混合液,继续搅拌4小时。伴随反应进行,观察到例示化合物(1)-70a的析出。反应结束后,将例示化合物(1)-70a的结晶用乙腈500mL洗涤、过滤分离,得到93g目标例示化合物(l)_70a。(收率49%)。MS:M+=474.42IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=8.36(s,1H),δ=8.29(s,2H),δ=8.25(s,2Η),δ=8.10(d2H),δ=7·85(d2H),δ=4.65(s,2H),δ=3.88(s,3H)[实施例4a]基于下述式,合成例示化合物(l)_5a。[化59]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>在2000mL三口烧瓶中加入3,5_二氨基苯甲酸甲酯66g、N-甲基_2_吡咯烷酮600mL,搅拌15分钟。一边在该2000mL三口烧瓶中继续搅拌,一边使用滴液漏斗用10分钟滴加氯甲酸苯酯82g,保持该状态在室温下继续搅拌30分钟。接着,使用滴液漏斗用10分钟滴加3-乙炔基苯胺60g。接着,使用滴液漏斗用10分钟滴加三乙基胺153g,加热回流4小时。将上述反应液转移到5000mL分液漏斗,使用醋酸乙酯2500mL、离子交换水800mL萃取醋酸乙酯相,使在旋转蒸发器中进行减压浓缩、干固成的物质溶解于四氢呋喃200mL,添加150mL的醋酸乙酯,进一步用30分钟滴加IOOmL的己烷,过滤得到的结晶,由此得到114g目标例示化合物(l)_5a。(收率63%)。MS:M+=452.46IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=9.07(s,2H),δ=8.81(s,2H),δ=8.23(s,1Η),δ=7.95(s,2H),δ=7.81(s,2H),δ=7.62(d2H),δ=7.29(t,2H),δ=7.14(dlH),δ=4.36(s,3H),δ=4.15(s,2H)[实施例5a]基于下述式,合成例示化合物(l)-la。[化60]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>在2000mL三口烧瓶中加入3,5_二氨基苯甲酸618、^甲基_2_吡咯烷酮600mL,搅拌15分钟。一边在该2000mL三口烧瓶中继续搅拌,一边使用滴液漏斗用10分钟滴加氯甲酸苯酯143g,保持该状态在室温下继续搅拌30分钟。将上述反应液转移到5000mL分液漏斗,使用醋酸乙酯2500mL、离子交换水800mL萃取醋酸乙酯相,使在旋转蒸发器中进行减压浓缩、干固成的物质溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮600mL,转移到2000mL三口烧瓶。接着,使用滴液漏斗用10分钟滴加3-乙炔基苯胺60g。接着,使用滴液漏斗用10分钟滴加三乙基胺153g,加热回流4小时。将上述反应液转移到5000mL分液漏斗,使用醋酸乙酯2500mL、离子交换水800mL萃取醋酸乙酯相,使在旋转蒸发器中进行减压浓缩、干固成的物质溶解于四氢呋喃200mL,添加150mL的醋酸乙酯,进一步用30分钟滴加IOOmL的己烷,过滤得到的结晶,由此得到Slg目标例示化合物(I)-Ia0(收率46%)。MS:M+=438.43IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=12.79(s,1Η),δ=9.07(s,2H),δ=8.81(s,2H),δ=8.31(s,1Η),δ=8.02(s,2Η),δ=7.81(s,2Η),δ=7.62(d2H),δ=7.29(t,2Η),δ=7.14(dlH),δ=4.16(s,2H)[实施例6a]基于下述式,合成例示化合物(l)_2a。[化61]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula>使81g的例示化合物(I)-Ia溶解于N-甲基_2_吡咯烷酮500mL,使用滴液漏斗用10分钟滴加由离子交换水200mL制得的氢氧化钠25g的氢氧化钠水溶液,继续搅拌2小时。将上述反应液转移到加入有IOOOmL的乙腈的2000mL烧瓶,过滤得到的结晶,由此得到60.3g目标例示化合物(l)_2a。(收率71%)。MS:M+=460.42[实施例7a]基于下述式,合成例示化合物(l)_16a。[化62]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula>代替3-乙炔基苯胺,使用4-乙炔基苯胺,除此之外,方法与实施例4a同样。收量为119g。(收率66%)。MS:M+=452.46IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=9.07(s,2H),δ=8.81(s,2H),δ=8.23(s,1Η),δ=7.95(s,2H),δ=7.61(d,4H),δ=7.40(d,4H),δ=4.36(s,3H),δ=4.15(s,2H)[实施例8a]基于下述式,利用连贯法合成例示化合物(l)_12a。[化63]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>代替3-乙炔基苯胺,使用4-乙炔基苯胺,除此之外,方法与实施例5a同样。收量为73.7g。(收率42%)。MS:M+=438.43IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=13.21(s,1Η),δ=9.07(s,2H),δ=8.81(s,2H),δ=8.31(s,lH),δ=8.02(s,2H),δ=7.61(d,4H),δ=7.40(d,4H),δ=4.15(s,2H)[实施例9a]基于下述式,合成例示化合物(l)_98a。[化64]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>在三口烧瓶中加入聚磷酸12g、3_乙炔基苯胺12g,加热至100°C,接着,加入54g利用实施例6a的方法合成的(l)-la,加热到200°C,继续搅拌12小时。将得到的反应液投入到加入有500mL离子交换水的烧杯中,将得到的目标生成物的固体依次用碳酸氢钠水溶液、离子交换水、甲醇洗涤后,进行过滤分离,得到30.6g目标例示化合物(l)_98a。(收率57%)。[比较例1]按照专利文献2的(实施例1),得到5-(4-(2-苯基乙炔基)苯氧基)间苯二甲酸4.5g。MS=M+=358.08[比较例la]按照专利文献(日本特开平3-227954)的实施例2,得到间-乙炔基苯甲酸45g。MS=M+=146.14<聚合物物性评价>[实施例11]含有例示化合物(1)_63的聚苯并咪唑的合成在三口烧瓶中加入聚磷酸120g、3,3,,4,4,-四氨基联苯23.6g,加热至100°C,接着,加入0.68g例示化合物(1)-63及间苯二甲酸16.3g,加热到200°C,继续搅拌12小时。将得到的反应液投入到加入有500mL离子交换水的烧杯中,将得到的目标生成物的固体依次用碳酸氢钠水溶液、离子交换水、甲醇洗涤后,进行过滤分离,得到重均分子量约30000的聚苯并咪唑。[实施例12]含有例示化合物(I)-I的聚苯并咪唑的合成代替0.68g例示化合物(1)_63,使用0.65g例示化合物(1)_1,除此之外,与实施例10同样操作。[实施例13]含有例示化合物(I)-I的聚苯并噁唑的合成代替0.68g例示化合物(1)_63,使用0.65g例示化合物(1)_1,代替3,3’,4,4’-四氨基联苯23.6g,使用3,3’-二氨基_4,4’-二羟基联苯23.8g,除此之外,与实施例10同样操作。[实施例IOa]含有例示化合物(1)_63a的聚苯并咪唑的合成在三口烧瓶中加入聚磷酸120g、3,3,,4,4,-四氨基联苯22.5g,加热至100°C,接着,加入16.6g的间苯二甲酸,加热到200°C,继续搅拌12小时。进一步添加聚磷酸10g、2.3g的例示化合物(1)_63a,继续搅拌12小时。将得到的反应液投入到加入有500mL离子交换水的烧杯中,将得到的目标生成物的固体依次用碳酸氢钠水溶液、离子交换水、甲醇洗涤后,进行过滤分离,得到重均分子量约30000的在聚苯并咪唑的末端键合有例示化合物(l)_63a的聚合物化合物。[实施例Ila]含有例示化合物(I)-Ia的聚苯并咪唑的合成代替2.3g例示化合物(l)_63a,使用2.2g例示化合物(l)_la,除此之外,与实施例IOa同样操作。[实施例12a]含有例示化合物(I)-Ia的聚苯并噁唑的合成代替3,3,,4,4,-四氨基联苯22.5g,使用3,3,-二氨基_4,4,-二羟基联苯22.7g,除此之外,与实施例IOa同样。[比较例2]含有5-(4-(2-苯基乙炔基)苯氧基)间苯二甲酸的聚苯并咪唑的合成代替0.65g(l)_l,使用利用比较例1的方法合成的5-(4_(2_苯基乙炔基)苯氧基)间苯二甲酸0.72g,除此之外,与实施例11同样。[比较例2a]含有间-乙炔基苯甲酸的聚苯并咪唑的合成代替2.3g例示化合物(1)_63a,使用利用比较例Ia的方法合成的间-乙炔基苯甲酸0.74g,除此之外,与实施例IOa同样。[实施例13a]使由实施例5a、实施例6a、比较例2a得到的聚苯并咪唑衍生物2g分别溶解于N,N-二甲基乙酰胺IOOmL,使用线圈棒(Coilbar)涂敷在石英玻璃基板上并进行干燥,实施400°C下的热固化处理后,对在石英玻璃基板上得到的聚苯并咪唑的膜测定拉伸强度。拉伸强度的测定使用东洋精机制的拉伸强度试验机7卜πV,7Vl-C0将其结果示于[表1]。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>[实施例14]使由实施例5、实施例6、比较例2a得到的聚苯并咪唑衍生物2g分别溶解于N,N-二甲基乙酰胺IOOmL,使用线圈棒涂敷在石英玻璃基板上并进行干燥,实施400°C下的热固化处理后,对在石英玻璃基板上得到的聚苯并咪唑的膜测定拉伸强度。拉伸强度的测定使用东洋精机制的拉伸强度试验机7卜口V,7Vl-C0将其结果示于(表2)。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>由上述表1及表2得知,由含有利用本发明得到的乙炔化合物的聚合物得到的膜的拉伸强度优异。工业上的可利用性通过将由本发明提供的新型乙炔化合物导入到聚合物并实施热固化处理,可以得到能够提高机械强度、耐热性、耐药品性的可以热固化的聚合物。本说明书中的全部发行物、专利申请以及技术标准在以这些各个发行物或专利申请以及技术标准作为对比文献、特别是指定各自摘入的情况下,在与该对比文献相同的限定范围内摘入本说明书。本发明的具体方式的上述描述是以描述和说明的目的提供的。不是企图将本发明限定于公开的其方式,也不是企图束缚的方式。显然,本领域技术人员可以进行很多修饰或变形。该方式是为了最好地说明本发明的概念或其实际应用而选定的,是以能够进行适合于本领域技术人员以外的人员谋求的特定的用途的各种形态或各种变形的方式用于使本领域技术人员以外的人员能够理解本发明的。本发明的范围根据下述权利要求的范围及其等价物确定。权利要求一种化合物,其用下述通式(1)表示,通式(1)中,圆包围的Ar表示芳基或杂芳基,X表示-NR(C=O)-、-NR(C=O)O-、-NR(C=O)NR’-、-(C=O)-、-(C=O)O-、-O(C=O)O-、-(C=O)S-、-NR(C=S)-、-NR(C=S)NR’-、-O(C=S)O-、-O-或-S-所示的2价的连结基,R、R’、R1分别表示氢原子、烃基或杂环基,R2表示氢原子或能够在苯环上取代的取代基,A表示烃基或杂环基,Q表示氢原子、烃基或可以形成1价的金属盐的金属元素,a表示0以上的整数,b表示1以上的整数,m表示1以上的整数,n表示1以上的整数,其中,n、m、b同时为1时,X不为-(C=O)O-,n为2、m、b同时为1时,X不为-O-。FPA00001068415900011.tif2.如权利要求1所述的化合物,其特征在于,权利要求1的化合物用下述通式(2)表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>通式(2)中,X表示-NR(C=O)-、-NR(C=0)0_、-NR(C=0)NR,-或-(C=0)0-所示的2价的连结基,R3表示氢原子或能够在苯环上取代的的官能团,R1、R2分别与所述通式(1)的R1、R2意义相同,a表示0以上4以下的整数,b表示1以上5以下的整数,c表示0以上3以下的整数,m表示1以上5以下的整数,η表示1以上5以下的整数,c、m、η之和设定为6,其中,n、m、b同时为1时,X不为-(C=0)0_。3.如权利要求2的化合物,其特征在于,所述通式(2)的m为25的整数,η为1,X为-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-或-NR(C=0)NR’-表示的2价的连结基。4.如权利要求2的化合物,其特征在于,所述通式(2)的m为l,n为25的整数。5.如权利要求4的化合物,其特征在于,所述通式(2)的η为2。6.如权利要求5的化合物,其特征在于,所述通式(2)的b为1。7.如权利要求3的化合物,其特征在于,所述通式(2)的m为2。8.如权利要求2的化合物,其特征在于,在所述通式(2)中,b为1,被R1取代的乙炔基的取代位置相对连结基X为间位或对位。9.如权利要求2的化合物,其特征在于,所述通式⑵的化合物用下述通式(3)表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>通式(3)中,1^、12、13、0、&、13、(;、111、11分别与所述通式(2)^R'^R^R'^Q^a.b.c.m.n意义相同。10.如权利要求2的化合物,其特征在于,所述通式⑵的化合物用下述通式⑷表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>通式(4)中,b表示1以上4以下的整数,R^R^Q、C、m、η分别与所述通式(2)的R1、R3>Q、c、m、n意义相同。11.如权利要求9的化合物,其特征在于,在所述通式(3)中,m为2,η为1。12.如权利要求10的化合物,其特征在于,在所述通式(4)中,m为2,η为1。全文摘要本发明提供一种乙炔化合物,其作为耐热性高的缩合系高分子的原料是有用的,其用下述通式(1)表示。(通式(1)中,圆包围的Ar表示芳基或杂芳基,X表示2价的连结基,R、R’、R1分别表示氢原子、烃基或杂环基。R2表示氢原子或能够在苯环上取代的取代基。A表示烃基或杂环基,Q表示氢原子、烃基或可以形成1价的金属盐的金属元素。a表示0以上的整数,b、m、n表示1以上的整数。其中,n、m、b同时为1时,X不为-(C=O)O-,n为2、m、b同时为1时,X不为-O-。)文档编号C07D209/48GK101808982SQ20088010859公开日2010年8月18日申请日期2008年9月25日优先权日2007年9月28日发明者中山昌也,今国朗,八木原盛夫申请人:富士胶片株式会社
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