专利名称：异吲哚类的制造方法以及利用异吲哚类的制造方法制造的异吲哚类的制作方法
技术领域：
本发明涉及异吲哚类的制造方法以及利用异吲哚类的制造方法制造的异吲哚类。
背景技术：
已知异吲哚被用作例如荧光标记试剂、降压剂以及生理活性物质，并且，未取代的 异吲哚在空气中、室温下会迅速发生分解。就这类异吲哚而言，无论是其单体还是其衍生 物，均可被用于上述用途；而作为异吲哚的多聚物，甲撑吡咯被用作红色有机EUElectro Luminescence,电致发光)材料、四苯并卟啉及酞菁则被用作有机半导体、癌症的光动力治 疗用光敏剂、太阳能电池材料、颜料等。作为公开了异吲哚类制造方法的文献，可以列举非专利文献1 3。具体而言，在 非专利文献1、2中，在500°C /0. OlmmHg或600°C的条件下进行制造；而在非专利文献3中， 使用了二苯醚并且采用了在230°C下进行热分解的条件。非专禾Ij 文献 1:R. Bonnett and R. F. C. Brown, “Isoindole" Chem. Commun., 393-395，1972，非专禾Ij 文 U 2 :J. Bornstein, D. Ε. Remy and J. Ε. Shields, "Synthesis of isoindole by retro-DieIs-Alder reaction" Chem. Commun. , 1149-1150,1972# 专禾I」文 ^ 3 :H. Uno, S. Ito, Μ. ffada, H. ffatanabe, Μ. Nagai, Α. Hayashi, Τ. Murashima and N. 0ηο,"Synthesis and structures of pyrroles fused with rigidbicyclic ring systems at β-positions"J.Chem. Soc. , Perkin Trans. 1, 4347-4355,200
发明内容
发明要解决的问题但是，对于有机合成而言，非专利文献1、2中记载的500°C /O.OlmmHg或600°C这 样的温度、压力条件非常苛刻，从工业化生产的角度考虑，存在难以实用化的问题。并且，由 于所得异吲哚类是未取代的异吲哚类，因此不稳定并且还存在在空气中、室温下会立即发 生分解的问题。此外，即使使所得异吲哚上键合取代基而形成异吲哚衍生物，仍然存在无法 使其稳定的问题。另外，在非专利文献3中采用了下述方法使用二苯醚作为溶剂，使分子内具有稠 合有双环[2. 2. 2]辛二烯骨架的吡咯结构的化合物在该溶剂中发生热分解，从而获得异吲 哚衍生物。使用二苯醚的理由在于，二苯醚为高沸点溶剂，对热稳定且不易挥发，因此易于 对反应体系内部进行脱气。但是，本发明人等经研究发现由于很难将反应体系内部的氧 气完全除去，并且二苯醚本身是醚化合物，因此会在反应体系内部产生并残留氧气、过氧化 物，进而生成酞酰亚胺等其它化合物，导致异吲哚的收率不足15%或至多达到33%左右。 如上所述，非专利文献3中公开的制造方法存在异吲哚的收率方面的问题。
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本发明鉴于上述问题而完成，其第一目的在于提供一种异吲哚类的制造方法，该 方法可采用能够实现工业实用化的条件，获得稳定的异吲哚类，并且能够以高收率获得异 吲哚类。本发明鉴于上述问题而完成，其第二目的在于提供一种利用异吲哚类的制造方法 制得的异吲哚类，所述方法可采用能够实现工业实用化的条件，获得稳定的异吲哚类，并且 能够以高收率获得异吲哚类。解决问题的方法本发明人等为实现上述目的而进行了深入研究，结果发现通过将分子内具有稠 合有双环[2. 2. 2]辛二烯骨架的吡咯结构的化合物保持于超临界二氧化碳气体氛围中，可 以在能够实现工业实用化的条件下以高收率制造异吲哚类，从而完成了本发明。为了解决上述问题，本发明的异吲哚类的制造方法的特征在于，其具有将分子内 具有稠合有双环[2. 2. 2]辛二烯骨架的吡咯结构的化合物保持于超临界二氧化碳气体氛 围中的热处理步骤。本发明由于具有将分子内具有稠合有双环[2. 2. 2]辛二烯骨架的吡咯结构的化 合物保持于超临界二氧化碳气体氛围中的热处理步骤，因此，通过使用超临界二氧化碳气 体氛围，可以使反应体系内的脱气良好地进行，同时可使作为原料的分子内具有稠合有双 环[2. 2. 2]辛二烯骨架的吡咯结构的化合物实现良好的分散、溶解，从而可进行有效的热 处理，进而实现在相对低温下的反应，由此提供一种可采用能够实现工业实用化的条件、获 得稳定的异吲哚类、并且能够以高收率获得异吲哚类的异吲哚类的制造方法。作为本发明的异吲哚类的制造方法的优选实施方式，上述热处理步骤在50°C以上 且300°C以下的温度下进行。由于本发明的热处理步骤在50°C以上且300°C以下的温度下进行，可实现在优选 温度范围内进行热处理，因此，能够更为有效地制造异吲哚类。作为本发明的异吲哚类的制造方法的优选实施方式，上述分子内具有稠合有双环 [2. 2. 2]辛二烯骨架的吡咯结构的化合物以下述通式(1)表示。[化学式1]
权利要求
异吲哚类的制造方法，该方法具有将下述化合物保持于超临界二氧化碳气体氛围中的热处理步骤，所述化合物是分子内具有稠合有双环[2.2.2]辛二烯骨架的吡咯结构的化合物。
2.根据权利要求1所述的异吲哚类的制造方法，其中，所述热处理步骤在50°C以上且 300°C以下的温度下进行。
3.根据权利要求1或2所述的异吲哚类的制造方法，其中，所述分子内具有稠合有双环 [2. 2. 2]辛二烯骨架的吡咯结构的化合物如下述通式(1)所示，在通式(1)中，Y1^ Y3彼此独立地代表氢、碳原子数1 18的直链或支链状烷基、碳原 子数3 18的环状烷基、碳原子数2 18的直链或支链状烯基、碳原子数3 18的环状烯 基、碳原子数7 20的芳烷基、碳原子数6 18的芳基、卤原子、硝基、亚硝基、氰基、异氰 基、氰氧基、异氰氧基、氰硫基、异氰硫基、巯基、羟基、羟胺基、甲酰基、磺酸基、羧基、酰基、 氨基、酰胺基、氨基甲酸酯基、羧酸酯基、酰氧基、氨基甲酰基、磺酰基、氨磺酰基、磺酸酯基、 磺酰胺基、亚磺酰基及杂环基，Y2代表氢、碳原子数1 18的直链或支链状烷基、碳原子数 3 18的环状烷基、碳原子数2 18的直链或支链状烯基、碳原子数3 18的环状烯基、 碳原子数7 20的芳烷基、碳原子数6 18的芳基、甲酰基、磺酸基、羧基、酰基、羧酸酯基、 酰氧基、氨基甲酰基、磺酰基、氨磺酰基、甲硅烷基、杂环基，X1 X4彼此独立地代表氢、碳原 子数1 18的直链或支链状烷基、碳原子数3 18的环状烷基、碳原子数2 18的直链 或支链状烯基、碳原子数3 18的环状烯基、碳原子数7 20的芳烷基、碳原子数6 18 的芳基、卤原子、硝基、亚硝基、氰基、异氰基、氰氧基、异氰氧基、氰硫基、异氰硫基、巯基、羟 基、羟胺基、甲酰基、磺酸基、羧基、酰基、氨基、酰胺基、氨基甲酸酯基、羧酸酯基、酰氧基、氨 基甲酰基、磺酰基、氨磺酰基、磺酸酯基、磺酰胺基、亚磺酰基，X2与X3任选彼此键合而形成 环结构。
4.根据权利要求1或2所述的异吲哚类的制造方法，其中，所述分子内具有稠合有双环 [2. 2. 2]辛二烯骨架的吡咯结构的化合物如下述通式(2)所示，
5.根据权利要求1或2所述的异吲哚类的制造方法，其中，所述分子内具有稠合有双环 [2. 2. 2]辛二烯骨架的吡咯结构的化合物如下述通式(3)所示，
6.根据权利要求1或2所述的异吲哚类的制造方法，其中，所述分子内具有稠合有双环 [2. 2. 2]辛二烯骨架的吡咯结构的化合物如下述通式(4)所示，
7.通过权利要求1 6中任一项所述的异吲哚类的制造方法制造的异吲哚类。
全文摘要
本发明的目的在于提供一种异吲哚类的制造方法，该方法可采用能够实现工业实用化的条件，获得稳定的异吲哚类，并且能够以高收率获得异吲哚类。为此，本发明通过实施具有下述热处理步骤的异吲哚类的制造方法来解决上述问题，所述热处理步骤是将分子内具有稠合有双环[2.2.2]辛二烯骨架的吡咯结构的化合物保持于超临界二氧化碳气体氛围中的步骤。此时的热处理步骤优选在50℃以上且300℃以下进行。
文档编号C07D487/22GK101983189SQ200880128470
公开日2011年3月2日 申请日期2008年12月24日 优先权日2008年1月31日
发明者伊藤智志, 伊藤直次, 佐藤刚史 申请人:国立大学法人宇都宫大学