专利名称：：2,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑杂环化合物及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
：本发明属于杂环化合物
技术领域：
，具体涉及到杂环不氢化的含五、六节环，有三个氮原子作为环杂原子，且其它苯环稠合的杂环化合物。
背景技术：
：嘧啶[l,2-a]苯并咪唑类化合物是自然界中不常见的化合物，此类化合物基本骨架嘧啶[1，2-a]苯并咪唑的合成方法大致可分为三大类(1)2-氨基苯并咪唑类化合物和1，3-二羰基化合物的环加成；(2)邻位卤素羰基化合物分子内縮合反应；(3)2-氨基苯并咪唑类化合物与a,e-不饱和羰基化合物的环加成。但这些方法在合成嘧啶[l,2-a]苯并咪唑类化合物时，因产产率较低并且取代位置较难控制等局限性限制了它们的合成，并且到目前为止还未有人合成2,3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑类化合物。本发明以天然异黄酮及其衍生物为先导化合物合成2，3-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑类化合物，该方法具有以下优点1.合成的路线短(一步即可得到目标化合物)，收率高。2.反应条件温和，易于操作。3.原子利用率高，产品纯化后处理工艺简单。4.反应过程中不使用对环境有害的催化剂，反应溶剂为常用可回收溶剂。同时，我们发现2,3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑类化合物固体均具有光致发光现象它们在Aex=370-392nm条件下激发可发出Xem=490-507nm的黄色荧光，5,6-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑类化合物均可作为荧光或光致变色材料。
发明内容本发明的一个目的在于提供一种2,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑化合物。本发明的另一个目的在于提供一种以异黄酮及其衍生物为先导化合物制备2，3-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑化合物的方法。本发明的进一步目的在于提供2,3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑化合物在作为光致发光材料的应用。本发明所涉及的2，3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑化合物化学结构通式为式1，其中，取代基RR7为烷基、垸氧基、羟基、硝基、氨基、氢、糖基、卤素中的任意一种。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式1取代基R,R7为羟基、QC6的垸基、C,Cs的垸氧基、硝基、氨基、氢、糖基中的任意一种，上述的卤素包括氟、氯、溴。当式1中各取代基为下表所示的原子或基团时，化合物1~化合物18的化学名称分别为:<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>其中，化合物19的结构式为:采用化学反应制备本发明的2，3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑的方法如下在反应釜中加入一种异黄酮化合物，搅拌下加入异黄酮化合物5-20倍重量的溶剂，再加入碱性催化剂和苯并2-氨基咪唑，所用碱性催化剂的量是异黄酮化合物摩尔量的1-3倍，苯并2-氨基咪唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的1-5倍，用调温装置使反应液的温度为50100'C，反应820小时，得权利要求l中的一种2，3-二芳基嘧啶[l,2-a]苯并咪唑化合物与未反应物的混合物；将反应后混合物的酸度调至中性，加入反应物总体积15倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该2，3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑化合物分离出来，得到粗品，粗品用重结晶方法使其纯化，得到2，3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑化合物的纯品。>~NH:碱性催化剂溶剂，加热其反应机理在于碱性条件下，异黄酮的色元酮母体容易开环，形成l，3二羰基中间体，2-氨基苯并咪唑作为亲核物质与1，3二酮中间体縮合关环形成新的六元环，即得到本发明的2,3-二芳基嘧啶[l,2-a]苯并咪唑化合物。本发明2，3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑化合物的制备方法中，化学反应所用的溶剂可以是甲醇、乙醇、乙二醇、正丁醇中的任意一种。本发明2,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑化合物的制备方法中，该反应的优选温度为6080°C，化学反应的优选时间为912小时。本发明2,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑化合物的制备方法中，化学反应的最佳溶剂为甲醇，化学反应的最佳温度为65'C。本发明的化合物2,3-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑化合物的固体均具有较强的光致发光现象可用于制备防伪或变造标志的应用，还可用于夜间路标指示灯的应用。2,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑类化合物的固体均具有强的光致发光性能，可作为荧光或光致发光材料。将2,3-二芳基嘧啶[l,2-a]苯并咪唑化合物的固体分别配成溶液，在纸币或纸质上印成各种防伪标志，制成证件、护照、信用卡和文件等，可防变造或伪造。将2,3-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑化合物固体塑封于载体上用370-392nm的光照射，所发出的黄色荧光在夜间可以作为路标指示灯。发明人从本发明的2,3-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑化合物中选取了化合物1-5，化合物8，化合物IO,化合物ll，化合物14，化合物16和化合物18固体分别进行了光致变色性能试验。试验条件为在狭缝EmissionSlitWidth/Excitation为lOntn/lOnm,扫描速度为200nm/min，所得荧光光谱见说明书附图。试验结果表明本发明的光致变色材料2,3-二芳基嘧啶[l,2-a]苯并咪唑化合物固体以Aex=370-392nm激发时，在450-600nm范围内能够发射荧光(入ei^490-507nm)，具有强的光致发光性能。本发明制备的2，3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑化合物是一类结构近似的化合物，它们都是在嘧啶[l,2-a]苯并咪唑环的2位和3位分别有一个芳基，且2位苯环的2'位连接一个酚羟基,本发明的2,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑类化合物均具有光致发光现象。化合物能够发射荧光与分子结构有着密切关系，分子具有最低的单线态电子激发组态S,为兀，7t'型，分子的平面结构刚性越强以及TI键共轭体系越大，荧光就越强。2,3-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑类化合物中苯并咪唑与嘧啶相稠合并且在2,3位还有二个芳基，使整个分子共轭体系增大，故化合物固体在较长波方向有强的光致发光现象，是一种新型的光致发光材料。本发明制备的2，3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑类化合物的方法，具有工艺简便，所用的设备简单、生产成本低等优点。具体实施例方式下面结合光谱数据和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。实施例中所用到的试剂均为化学纯。化合物结构确定所用的核磁共振仪为BrukerAM-300超导核磁共振仪，TMS作为内标；红外光谱采用Nicolet170SXFT-IR红外光谱仪测定；熔点采用WRS-113数字熔点测定仪测定；固体荧光在PELS55荧光分光光度计(美国PE公司)上测定。实施例1(l)化合物l2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[l，2-a]苯并咪唑的制备。在本实施例中，先在反应釜中加入4',7-二羟基异黄酮，搅拌下加入4'，7-二羟基异黄酮20倍重量的甲醇，再加入甲醇钠和苯并2-氨基咪唑，所用甲醇钠的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，苯并2-氨基咪唑的量是异黄酮化合物摩尔量的3倍，用调温装置使反应液的温度为65'C，反应10小时，得到2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑与未反应物的混合物；将反应后混合物的酸度调至中性，加入反应物总体积3倍量的蒸馏7]C，充分搅拌，减压过滤，得到粗品2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)喷啶[l,2-a]苯并咪唑，粗品用体积比为95%乙醇水溶液重结晶，得到化合物l的纯品(产率90%)。采用本实施例制备的化合物l，经测试，其理化性能如下黄色粒状晶体，熔点为289.3-289.7'C;易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。H雨R[300MHz，DMSO-cVTMS，S(ppm)]:6.33(d,1H，Cy-H,/=8.1Hz)，6.50(s,lH，Cy-H),6.60(d,1H，C7-H,J=8.1Hz)，6.70(d，2H，C3",5—H，/=8.0Hz)，6.94(t,1H，/=8.1Hz，C9-H)，7.13(d,2H，C2"，6"—H,■/=8.0Hz),7.16(1H,C6'-H)，7.45(t,1H,C8-H)，7.83(d,1H,C10-H，■/=7.8Hz)，8.84(s，1H,C4-H),9.53(s，1H,C4"-OH)，9.87(s，1H,C2'-0H),9.91(s，1H，C4'-0H)。13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:102.8，107.6，109.6，114.6，115.1，119.1,121.0，121.7，125.2，125.4,127.7，130.6，130.8，144.2，144.6，150.5，156.8，156.9,157.3，跳5。IRv^r隨cm":3419.7，2967.8，1625.9，1596.8,1482.9，1435.4，1352.1，1292.9，1182.1,1103.1，995.3，745.1，697.6。荧光Xex=376nm，入em=498nm。(2)化合物2-19的制备在本实施例中，以7-羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-异丙氧基异黄酮，4'，7-二甲氧基异黄酮，4'-羟基-7-甲氧基异黄酮，4'-甲氧基-7-羟基异黄酮，4'-甲氧基-7-仲丁氧基异黄酮，4'，7-二苄氧基异黄酮，7-乙氧基-4'-甲氧基异黄酮，7-苄氧基-4'-甲氧基异黄酮，3'，5'-二异丙基-4'，7-二羟基异黄酮，4'，7-二乙氧基-3'，5'-二异丙基异黄酮，4'，5，7_三甲氧基异黄酮，4'，5-二羟基-7-甲氧基异黄酮，5-羟基-4'，7-二甲氧基异黄酮，4'，5，6，7-四甲氧基异黄酮，5-甲基-7甲氧基异黄酮和葛根素分别代替实施例1中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例l中化合物l的制备相同，可分别得到化合物2(产率90%),化合物3(产率92%),化合物4(产率86%)，化合物5(产率93%)，化合物6(产率90%)，化合物7(产率92%)，化合物8(产率93%)，化合物9(产率91%)，化合物IO(产率90%)，化合物ll(产率90%)，化合物12(产率83%),化合物13(产率96%),化合物14(产率95%),化合物15(产率80%)和化合物16(产率80%)，化合物17(产率92%),化合物18(产率92%)和化合物19(产率86%)。采用本实施例制备的化合物2，经测试，其理化性能如下黄色块状晶体，熔点为245.6-247.8'C;易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。'HNMR[300MHz,DMSO-de/TMS,5(ppm)〗6.31(d,1H，C5-H)，6.50(s，1H，C3，邻，6.64(d,1H，C9-H),7.13(t,lH，C9-H)，7.23-7.09(m，5H,C2",3",4",5",6"-H)，7.35(d，1H，C6'-H)，7.45(t,lH,C8-H)，7.87(d，1H，C10-H，■/=7.9Hz)，8.88(s,1H，C4-H),9.90(s,1H，Q'-OH)，10.02(s，1H,C2'-0H)。13CNMR[75MHz,DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:103.2，跳l，106.4,115.1，119.7,121.7,125.2，126.0，126.7,127.2,127.8，128.2，128.6,131.2,134.7,144.9，145.6,148.5,157.5，161.1。IRvWrm胆cm":3391.1，2958.3,1596.8，1495.1，1446.1，1348.0，1251.7，1185.2,976.2，849.6,741.9。荧光Xex=372nm，入enF496nm。采用本实施例制备的化合物3，经测试，其理化性能如下黄色粒状晶体，熔点为220.3-221.8°C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。!HNMR[300MHz,DMSO-d6/TMS,S(ppm)]:3.79(s,3H,C4'-OCH3)，6.51(d,1H,C5'-H)，6.54(d，1H，C7-H),6.58(s，lH，C3'-H)，7.12(d，1H,Q-H),7.14(d,1H,C6'-H),7.35(m,5H,C2",3",4",5",6"-H),7.49(t,1H，C8-H),7.87(d，1H,Cio-H,/=7.8Hz),8.89(s,1H，C4-H),10.20(s,1H，C2'-OH)。13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:55.2，101.5，105.8，106.4，110.9,114.5，119.3,121.3，121.7,125.6，127.5，127.7,128.2，129.5，131.1,134.7，144.4，144.6，150.6，157.1，162.2。IRvMrm肪cm":3427.9，2964.6，2926.6，1593.7，1491,0，1442.0，1387,9,1343.9'1267.5，1200.9，1166.2,833.8，741.9，700.8.荧光Xex=372线"m=496nm。采用本实施例制备的化合物4，经测试，其理化性能如下黄色粒状晶体，熔点为230.7-232.5°C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。^NMR[300MHz，DSMO-d6/TMS，S(ppm)]:1.30(s,6H，C4'-OCH(C^)2)，4.60(t，1HC4，-OCff(CH3)2)，6.57(s，1H，C广H),6.60(d，1H，8.4Hz,C7-II)，7.08(t,1H,CVH)，7.11(s,]H，C6'-H),7.36(m，5H,C2"'3",4"，5",6"-H),7.47(t，1H,Q-H)，7.88(d，1H，/=8.1Hz，C10-H)，8.89(s，1H,C4-H)，10.14(s,1H,C2-OH)。13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS)，S(ppm)]:21.7,69.6，103.1，107.3，110.6，114.5，119.3,121.2，121.6，125.5，127.4,127.5，127.8，128.2，129.6，131.1,134.7,144.4，144.7，150.6，157.1，160.5。IRv^rmaxcm-1:3419.5，2959.6，2924.8，1599.8，1489.6，1448.9，13879，1349.7,1254.9，1175.87，738.8。荧光入ex二-370nm，入em=490nm。采用本实施例制备的化合物5，经测试，其理化性能如下-黄色粒状晶体，熔点为298.8-299.5°C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。'HNMR[300MHz,DMSO-d6/TMS,S(ppm)]:3.74(s,3H,C4"-OCH3),3.79(s,3H,C4'-OCH3),6.52-6.55(d,2H,C7-H,C5'-H),6.59(s,1H，C3'-H)，6.88(d,2H,C3",5"-H,卢8.1Hz),7争09(t,lH,C9-H),7.11(s,1H,C6'-H)，7.26(d，2H,C2',6'-H,/=8.1Hz),7.45(t，1H,C8-H),7.86(d,1H,C10-H)，8.86(s，1H,C4-H)，10.16(s，1H,C2'-OH)。13CNMR[75MHz,DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:55.0，55.2，101.5，105.8，111.1，113.8，114.4，119.3，121.2,121.4，125.5，126.8,127.7，130.6，131.1,144.2，144.4，150.5，157.0，157.3,158.6，162.2。IRv"^rmaxCm—':3415.7，1609.5，1514.5，1478.8，1446.1，1348.0，1290.8，1245.9，1160.1，1111.0,1025.2，967.9，841.3，743.3。炎光Xex=371nm，入em=495nm。采用本实施例制备的化合物6，经测试，其理化性能如下黄色粒状晶体，熔点为272.2-274.2'C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。&NMR[300MHz,DMSO-de/TMS,S(ppm)]:3.80(s,3H，C4,-OCH3),6.54(d，3H，C3'-H,C5'-H，C7-H,)，6.69(d,2H,C3",5"-H)，7.10-7.16(m,4H，C2",6"-H,C6'-H,C9-H),7.45(t,1H,C8-H):7.86(d,2H,C,o-H,^8.0)，8.84(s,1H，C4-H),9.55(s，1H，C2'-OH)，10.15(s，1H，C4'-OH)。13CNMR[75.MHz,DMSO-d6/TMS,S(ppm)〗55.2，101.5，105.7，111.2,114.4，U5.2,119.2，121.1，121.7,125.1，125.4,127.7，130.6，131.1，144.1，144.3,150.5，156.8,156.9,157.3，162.1。IRv^fmaxcm-1:3414.9，2930.2，1610.3，1510.8，1485.4，1449.6，1349.5，1292.9，1251.7，1178.9,1030.1,843.3，745.1采用本实例制备的化合物7，经测试，其理化性能如下黄色粒状晶体，熔点为245-245TC;易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。^MR[300MHz，DMSO-ds/TMS，S(ppm)]:3.75(s，3H,C4"-OCH3),6.37(d,lH，C5'-H，7=8.1Hz)，6.54(s,1H，C3'-H)，6.67(d，1H，J=8.3，C7-H),6.95(t，3H，C9-H,C3",5"-H)，7.27(d，3H,C6'-H，C2",6"-H),7.59，(t，lH,C8-H),7.87(d,1H,J-7.9,Cl0-H)，9.05(s，lH，C4-H)，10.02(s，lH,C2'-OH),IO.IO(s，IH,C4'-OH)。13CNMR[75MHz，DMSO-de/TMS,8(ppm)]:102.8，107.6，109.5,113.7，114.6,119.2,121.0，121.3,125.4，126.9，127.7，130.6,130.8，144.4，144.7,150.6,156.9，157.2,158.6,160.5。IRv"rmaxcm":3358.5，2809.5,1589.1，1511.4，1482.9,1343.9，1241.8，1178.9'1147.8，1014.25，979.4，840.1，747.3采用本实施例制备的化合物8，经测试，其理化性能如下黄色粒状晶体，熔点为209.2-211.0'(:;易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。'HNMR[300MHz，DMSO-de/TMS，6(ppm)]:0.95(t，3H，C4，-OCH(CH3)CH2CHi)，1.26(d,3H，C4，-OCH(CfT》CH2CH3),1.60(m.2H，C4，-OCH(CH3)C/6CH3)，3.74(s，3H，C4"-OH)，4.40(m，lH,C4，-0O(CH3)CH2CH3)，6.56(s，3H，C5',3'-H,C7-H)，6.88(d，2H,C3",5"—H，^8.2)，7.07(t，2H,C9-H,C6'-H,>=7.5),7.27(d，2H,Cw'-H/Ll),7.46(t，1H,C8-H)，7.84(d，2H，CI0-H7=7.8),8.86(s，lH,C4-H),10.07(s，lH，C广OH)。13CNMR[75MHz,DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:9.4，18.9,28.5,55.0，74.5,103.2，107.4，110.8，113.7,144.3，114.4，119.3,121.0，121.1，121.4，125.5，126.8，130.6，131.0，144.3，150.5，157.0，157.2,158.6，160.8。IRv幼rm狄cm":3410.2，2970.7，2929.8，1607.2，1510.9,1484.9，1448.0,1350.1,1296.0，1245.9，1176.4，836.9，745.1.荧光Xex=372nm，Xem=496nm。采用本实施例制备的化合物9，经测试，其理化性能如下黄色粒状晶体，熔点为232.0-233.2。0;易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。NMR[300MHz,DMSO-dg/TMS,S(ppm)]:5.09(s,2H,C4，-OCH2C6H5),5.15(s，2H，C4"-OC〃2C6H5),G.SZCcUaCs'-H'J-8.1Hz)，6.67(d，2H,C3'-H，C7-H),6.97(d，2H，C3",s"-H,J=8.1Hz),7.13(m，2H，C9-H，C6'-H),7.28(d，2H，C2",6"—H,J=8.1Hz),7.40(m，llH，C8-H，C4，-OCH2C6^5，C4"-OCH2C6^5)，7.85(d,2H，C10-H，/=8.1Hz)，8,87(S,1H,C4-H)，10.19(s，lH，C2'-OH)。13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，S(ppm)〗55.1，69.4，102.5,106.7,111.3，113.8，1114.4，114.5，119.3，121.1，125.5，126.8'127.70，127.72，127.78,127.9,128.4，130.6，130.7，131.1，136.6,144.2,144.4，150.5，156.9，157.3，158.6，161.2。IRvKB、狄cm-、3423.8，2929.4，1627.3，1606.7,1511.3，1486.9，1448.0，1348.0，1249.9，1175.7,1017.4,843.3，741.9。采用本实施例制备的化合物10，经测试，其理化性能如下黄色粒状晶体，熔点为259.6-261.3'C.(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。'HNMR[300MHz，DMSO-dfi/TMS,S(ppm)]:1.35(t，3H,C4'-OCH2CH3),3.74(s，3H,C4"-OCH3),4.03(d，2H,C4'-OCH2CH3),6.54(d，3H,C"H,C3',5'-H)，6.88(d，2H，C3",5"-H),7.12(t,2H,C9-H,C6'-H),7.26(d,2H,C2",6"-H),7.46(t,1H,CrH),7.84(d,1H，CI(rH),8.86(s，1H,C4-H),10.15(s,1H,C2'-0H)。13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS,S(ppm)]:14.5，55.0，63.2，101.9，106.2，110.9，113.8，114.4，119.3，121.2，121.4，125.5，126.8，127.7，130.6，131.0，144.2,144.3，150.6,156.9，157.3，158.6，161.5。IRvKBrmaxCm":3422.7，1593.2，1491.0，1429.0，1384.7，1356.2，1241.8，1169.4,1033.3,805.3，735.6。荧光Xex=370nm，Xem=496nra。采用本实施例制备的化合物ll,经测试，其理化性能如下黄色粒状晶体，熔点为288.7-290.1。C;易溶于乙醇，甲醉等有机溶剂。'HNMR[300MHz,DMSO-d6/TMS,S(ppm)]:3.92(s,3H,C4"-OCH3),5.15(s,2H,C4，-OCfir2C6H5),6.54(d，1H,C5，-H,J=8.1Hz),6.67(d,2H,C3'-H,C7-H)，6.88(d，2H,Cr,5"-H,/=8.3Hz),7.13(t,2H，C9-H,C6-H),7.27(d，2H，C2',6—H,/=8.3Hz),7.48(m,6H,C8-H，C4，-OCH2C6fl5)，7.85(d,IH,C10-H，《/=8.1Hz)，，8.86(s，1H，C4-H)，10.20(s，1H，C广OH).13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:55.1，69.4,102.5，106.7，111.3，114.4,114.6，119.3，121.1，121.4,125.5,127.0，127.7，127.9，128.4，130.7，131.1,136.6，136.9,144.2，144.4，150.6，156.9,157.3,157.8，161.2.IRv斷薩cm":3403.4，2929.8，1606.3，1478.8，1450.2,1343.9，1245.9，1172.3,1021.1,841.3，739.2。荧光入ex-389nm，入em=507nm。采用本实施例制备的化合物12,经测试，其理化性能如下黄色粒状晶体，熔点为268.4-269.6'C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。&NMR[300MHz，DMSO-cWTMS,S(ppm)]:1.04(q,12H，C3'-CH(C#j)2,C5'-CH(CHj)2)，3.22(t，2H，C3'-Ctf(CH3)2，C5'-CJy(CH3)2),6.31(d，1H，C5'-H,■/=7.9Hz),6.54(s,1H,C广H),6.63(d,1H,C7-H,/=8.1Hz),6.86(d,1H，C6-H，■/=8.1Hz),7.02(s,2H，C2"，6"-H),7.08(t,IH,C9-H)，7.45(t,1H，Q-H)，7.82(d,IH,do-H,/-7.8Hz)，8.15(s，1H，C4-H)，8.92(s，1H，C4"-OH),9,82(s，1H，C2'-OH)，9.99(s,1H，C4'-OH)。13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS,S(ppm)]:22.75，22,79，26.0，102.7，107.5，109.9，114.7,119.2,120.9，122.1，124.3，125.3'125.7,127.8'130.5，134.9，144.4，150.1，150.5,157.2，157.4，160.5。IRvK^n^cm":3407.5，2967.8，2926.6,1628.5，1596.8，1466.5，1348.0，1155.9，1115.1，976.2，763.7。采用本实施例制备的化合物13，经测试，其理化性能如下黄色粒状晶体，熔点为272.0-273.7'(:;易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。&雨R[300MHz,DMSO-de/TMS，S(ppm)]:1.04(m，12H,C3'-CH(CfTj)2,C5'-CH(CfTj)2)，1.32(t,6H，C4'-OCH2CHj，C4"-OCH2CHj)，3.21(q，2H，Qr-C(CH3)2,C5'-Ci/(CH3)2),3.72(d,2H,C4"-OC/f2CH3),4.05(d，2H,C4'-OCH2CH3),6.50(t,lH，C5—H),6.62(t,3H，Cy-H,CrH),7.12(m，4H，C2",6"-H,CV-H,C9-H),7.43(t,lH，CrH),7.84(d，lH，CI0-H),8.96(d，lH,C4-H),10.24(d，lH,Cr-OH)。13CNMR[75MHz,DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:14.5，15.6，23.6，23.7，25.9,63.2，70.0，102.0,106.4,111.1，114.5，119.3,121.1，121.5'125.37，125.44，125.2,127.8，130.2，130.7，141.0，144.3，144.4，150.5，152.4,157.2，161.5。IRvK^mMcm":3415.7，2964.6，1590.5,1486.9，1384.7,1348.0，1298.9，1235.9，1188.7，1111.0，li337.5,767.8。采用本实施例制备的化合物14，经测试，其理化性能如下黄色粒状晶体，熔点为226.5-227.2'C;易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。'HNMR[300MHz，DMSO-(VTMS，S(ppm)]:3.52(s，3H,C6'-OCH3),3.75(s,3H,C4'-OCH3):3.81(s,3H,C4"-OCH3),6.18(s，1H,C5'-H)，6.26(s,1H,C广H)，6.70(d,IH,C7-H),6.89(d,2H，C3",5"-H，《/=8.0Hz)，7.15(t,IH,C8-HJ=7.7Hz)，7.27(d,2H,C2",6"—H,J=8.0Hz),7.47(t,IH,C9-H:■/-7.6Hz),7.85(d，1H，C10-H),8.84(s，1H，C4-H),10.02(s，1H，C2'-H).13CNMR[75MHz，DMSO-cVTMS，S(ppm)]:55.0，55.2，55.8，60.8，61.0，90.4，94.0，120.5,127.1,127.4，135.0,137.6,146.2，153.1,144.3,158.9，162.2，163.1。IRv版隨cm":3436.1，2964.6，2936.1，1612.7，1511.5，1473.4，1446.1，1352.1，1302.4，1245.9，1204.9，1175.7，1150.4，1106.9，1033.4，829.1，739.2，534.8。荧光Xex=386nm，Xem=505nm。采用本实施例制备的化合物15，经测试，其理化性能如下黄色粒状晶体，熔点为271.6-273.4°C;易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。]H廳R[300MHz,DMSO-d6/TMS,S(ppm)]:3.75(s，3H,Cr-OCH3)，3.79(s,3H,C4"-OCH3)，6.45(s，2H,C3'-H,C5'-H),6.98(d,2H,C3",5—H),7.34(t,2H,C7,9-H)，7.65(d，4H,C2",6"-H,d。-H,C8-H)，8.43(s,IH,C4-H),13.44(s,IH,C2'-0H),14.79(s,IH,C6'-OH).13CNMR[75MHz,DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:55.1，55.6，90.9,97.0，107.5，113.5，115.6，115.9，116.8，119.6，122.9,125.4,129.9，141.1，141.3，145.4，158.7,163.7，164.1,179.9。IRv"^m股cm":3365.7，2923.1,2850.5,1629.2，1498.9,1435.4，1352.3，1270.7，1223.2，1147.8，1070.1，824.3,729.3，577.3。采用本实施例制备的化合物16，经测试，其理化性能如下黄色粒状晶体，熔点为229.2-230.9'(:;易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。'H雨R[300MHz，DMSO-de/TMS,6(ppm)]:3J4(s,3H,C4'-OCH3)，6.05(s，2H，C3',5'-H),6.71(d,2H,C3",5"-H,/=8.1Hz)，6.79(d,C7-H，IH),7.14(t,IH,C9-H)，7.21(d，2H,C3",5"-H,7-8.1Hz)，7.43(t,lH，C8-H)，7.83(d,IH,C10-H，J^8.1Hz),8.82(s，IH,C4-H),9.53(s，1H，Q"-OH)，9.82(s,2H,C2'.6'-OH).13CNMR[75MHz,DMSO-d6/TMS，5(ppm)〗55.0,92.9，99.7，109.3,114.3,115.1，119.1，121.2,122.7，125.4，125.6,127.8,130.0，141.8，144.3，150.8,157.1，158.6，162.5。IRv^、胆cm":3362.5，1593.7,1495.1，1437.9，1348.0，1270.4，1151.9，1066.1，829.1，729.3。荣光入ex土377nm，入em=499亂采用本实施例制备的化合物17,经测试，其理化性能如下-黄色粒状晶体，熔点为229.2-230.9°C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。'HNMR[300MHz，DMSO-de/TMS,S(ppm)〗3.38(s,3H，C5'-OCH3)，3.62(s,3H,C6'-OCH3),3.74(s,3H，C4'-OCH3)，3.85(s，3H,C4"-OCH3)，6.45(s，1H，C广H),6.61(d，1H，C7-H，■7=8.0Hz),6.92(d，2H，C3",5"-H,J=8.2Hz)，7.17(t，1H，C9-H)，7.33(d，2H，C2"，6"-H,/=8.2Hz)，7.48(t，lH，Q-H)，7.87(d,lH，d。-H，J-8.0Hz)，8.89(s，1H，C4-H)，9.98(s，lH,C2'-OH).13CNMR[75MHz,DMSO-d6/TMS,S(ppm)]:55.0，55.8,60.4，60.7，95.8，104.2，113.8，113.9,119.4，121.4，122.0，125.56，126.8，127.6，130.2，134.5，141.0，144.4,150.6，150.9，151.9,155.9，157.2，158.8。IRv^fm^cm-1:3414.7,2935.3，1611.0，1509.3'1474.3，1446.2，1350.1,1301.8，1249.2，1207.3,1176.9,1150.7，1108.6，1026.9，830.6，741.9。采用本实施例制备的化合物18,经测试，其理化性能如下黄色粒状晶体，熔点为229.2-230.9'C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。'HNMR[300MHz,DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:L70(s，3H，C6.-CH3),3.78(s,3H，C6'-0CH3)，6.43(s，lH，C5'-H)，6.47(s，1H，C3'-H)，6.50(s，lH,C7-H),7.13(t,lH,C8-H),7.35-7.39(m,5H,C2",3"，4"，5"，6"-H),7.48(UH,C9-H),7.87(d，1H，C10-H,Hz),8.91(s,1H,C4-H)，lO.B(s，1H,C2'-0H)。13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS,S(ppm)]:18.8，55.1，99.1，106.9，110.7，113.9,119.4，121.6，121.8，125.7,127.6,127.7,128.3，128.9，134.6，137.9，143.8,144.4，150.6，157.1，161.8.IRv斷隨cm":3411.6，2964.6，2920.3，1560.5'1486.9，1435.41387.9，1331.7，1200.9，1151.9,857.6，739.2，694.2。荧光"x=378nm，入em=502nm。采用本实施例制备的化合物19，经测试，其理化性能如下黄色粒状晶体，熔点为189.3-190.l'C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。HNMR[300MHz,DMSO-ds/TMS,S(ppm)]:3.41(t，lH,C广glc),3.59(d,2H,C3'-glc),4.51(d，lH，C3-glc),4.87(t，3H,C3'-glc),6.41(d，lH,C5'-H)，6.70(d,2H，C3",5"-H)，6.82(t,2H，C7-H，C9-H)，7.12(d，3H，Q'-H,C2",6"-H),7.45(d，lH,C8-H),7.80(d,lH,C10-H)，8.82(s，lH，C4-H)，8.88(s,lH，C广OH)，9.0(s，C4，-OH)，9.47(s，lH，C4"-OH)。13CNMR[75MHz,DMSO-de/TMS，S(ppm)]:60.3,69.4,73.3,75.6，78.5，81.4，109.1，110.8,112.9，115.8，119.5，121.7，121.9，125.4，125.9,128.3,129.7,130.4，131.0，144.9,156.4，157.4，157.8，158.9,159.1,164.1。IRv^rm^cm-1:3440.1，2964.6，2936.4,1610.9,1509.4，1474.4，1446.3,1350.2,1299.2，1249.5，1207.6，1175.7，1150.8，1106.1，1033.4，829.1，739.2。实施例2(1)化合物l2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑的制备在本实施例中，先在反应釜中加入4',7-二羟基异黄酮，搅拌下加入4',7-二羟基异黄酮IO倍重量的甲醇，再加入甲醇钠，苯并2-氨基咪唑，所用甲醇钠的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，苯并2-氨基咪唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的3倍，用调温装置使反应液的温度为65'C，反应8小时，得到2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积3倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该2-(2,4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[l，2-a]苯并咪唑分离出来，得到粗品，粗品用体积比为9將丙酮水溶液重结晶纯化，得到化合物l的纯品(产率86%)。(2)化合物2~化合物19的制备在本实施例中，以7-羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-异丙氧基异黄酮，4'，7-二甲氧基异黄酮，4'-羟基-7-甲氧基异黄酮，4'-甲氧基-7-羟基异黄酮，4'-甲氧基-7-仲丁基异黄酮，4'，7-二苄氧基异黄酮，7-乙氧基-4'-甲氧基异黄酮，7-苄氧基-4'-甲氧基异黄酮，3',5'-二异丙基-4',7-二羟基异黄酮，4'，7-二乙氧基-3'，5'-二异丙基异黄酮，4'，5，7_三甲氧基异黄酮，4'，5-二羟基-7-甲氧基异黄酮，5_羟基-4'，7-二甲氧基异黄酮，4'，5，6，7-四甲氧基异黄酮，5-甲基-7甲氧基异黄酮和葛根素分别代替实施例2中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例2中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率85%)，化合物3(产率82%)，化合物4(产率78%)，化合物5(产率80%)，化合物6(产率80%)，化合物7(产率82%)，化合物8(产率90%)，化合物9(产率90%)，化合物10(产率89%),化合物11(产率90%)，化合物12(产率75%),化合物13(产率85%),化合物14(产率88%)，化合物15(产率70%)，化合物16(产率70%)，化合物17(产率90%)，化合物18(产率90%)和化合物19(产率80%)。实施例3(l)化合物i2-(2,4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑的制备在本实施例中，先在反应釜中加入4',7-二羟基异黄酮，搅拌下加入4'，7-二羟基异黄酮20倍重量的甲醇，再加入甲醇钠，苯并2-氨基咪唑，所用甲醇钠的量是异黄酮化合物摩尔量的l倍，苯并2-氨基咪唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的5倍，用调温装置使反应液的温度为65'C，反应12小时，得到2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积3倍量蒸馏水,充分搅拌，减压过滤，将该2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑分离出来，得到粗品，粗品用甲醇重结晶使其纯化，得到化合物l的纯品(产率70%)。(2)化合物2~化合物19的制备在本实施例中，以7-羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-异丙氧基异黄酮，4',7-二甲氧基异黄酮，4'-羟基-7-甲氧基异黄酮，4'-甲氧基-7-羟基异黄酮，4'-甲氧基-7-仲丁基异黄酮，4'，7-二苄氧基异黄酮，7-乙氧基-4'-甲氧基异黄酮，7-苄氧基-4'-甲氧基异黄酮，3'，5'-二异丙基-4',7-二羟基异黄酮，4',7-二乙氧基-3'，5'-二异丙基异黄酮，4'，5,7-三甲氧基异黄酮，4'，5-二释基-7-甲氧基异黄酮，5-羟基-4'，7-二甲氧基异黄酮，4'，5，6,7_四甲氧基异黄酮，5-甲基-7甲氧基异黄酮和葛根素分别代替头'施例3中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例3中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率65%)，化合物3(产率67%),化合物4(产率70%)，化合物5(产率74%)，化合物6(产率75%)，化合物7(产率76%),化合物8(产率80%)，化合物9(产率55%)，化合物10(产率58%)，化合物11(产率60%),化合物12(产率74%)，化合物13(产率72%),化合物14(产率69%)，化合物15(产率77%)，化合物16(产率81%)，化合物17(产率77%),化合物18(产率81%)和化合物19(产率69%)。实施例4(1)化合物l2-(2,4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑的制备在本实施例中，先在反应釜中加入4'，7-二羟基异黄酮，搅拌下加入4'，7-二羟基异黄酮20倍重量的甲醇，再加入甲醇钠，苯并2-氨基咪唑，所用甲醇钠的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，苯并2-氨基咪唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的5倍，用调温装置使反应液的温度为65'C，反应12小时，得到2-(2,4-二羟基苯基)-3_(4-羟基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积4倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[1，2-a]苯并咪唑分离出来，得到粗品，粗品用乙醇重结晶使其纯化，得到化合物l的纯品(产率95%)。(2)化合物2化合物19的制备在本实施例中，以7-羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-异丙氧基异黄酮，4'，7-二甲氧基异黄酮，4'-羟基-7-甲氧基异黄酮，4'-甲氧基-7-羟基异黄酮，4'-甲氧基-7-仲丁基异黄酮，4',7-二苄氧基异黄酮，7-乙氧基-4'-甲氧基异黄酮，7-苄氧基-4'-甲氧基异黄酮，3',5'-二异丙基-4',7-二羟基异黄酮，4',7-二乙氧基-3',5'-二异丙基异黄酮，4'，5,7-三甲氧基异黄酮，4'，5-二羟基-7-甲氧基异黄酮，5-羟基-4'，7-二甲氧基异黄酮，4'，5,6，7-四甲氧基异黄酮，5-甲基-7甲氧基异黄酮和葛根素分别代替实施例4中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例4中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率90%)，化合物3(产率95%)，化合物4(产率89%)，化合物5(产率96%)，化合物6(产率92%)，化合物7(产率92%)，化合物8(产率95%)，化合物9(产率95%)，化合物IO(产率90%)，化合物ll(产率92%),化合物12(产率85%),化合物13(产率92%)，化合物14(产率95%)，化合物15(产率80%)，化合物16(产率80%),化合物17(产率90%),化合物18(产率91%)和化合物19(产率83%)。实施例5,(1)化合物l2-(2,4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑的制备在本实施例中，先在反应釜中加入4'，7-二羟基异黄酮，搅拌下加入4'，7-二羟基异黄酮5倍重量的甲醇，再加入乙醇钠，苯并2-氨基咪唑，所用乙醇钠的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，苯并2-氨基咪唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的3倍，用调温装置使反应液的温度65。C，反应8小时，得到2-(2,4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑与未反应物的混合物；^It反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积4倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑分离出来，得到粗品，粗品用丙酮重结晶使其纯化，得到化合物l的纯品(产率70%)。(2)化合物2~化合物19的制备方法如下在本实施例中，以7-羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-异丙氧基异黄酮，4'，7-二甲氧基异黄酮，4'-羟基-7-甲氧基异黄酮，4'-甲氧基-7-羟基异黄酮，4'-甲氧基-7-仲丁基异黄酮，4'，7-二苄氧基异黄酮，7-乙氧基-4'-甲氧基异黄酮，7-苄氧基-4'-甲氧基异黄酮，3'，5'-二异丙基-4'，7-二羟基异黄酮，4',7-二乙氧基-3'，5'-二异丙基异黄酮，4'，5，7-三甲氧基异黄酮，4'，5-二羟基-7-甲氧基异黄酮，5-羟基-4'，7-二甲氧基异黄酮，4'，5，6，7-四甲氧基异黄酮，5_甲基-7甲氧基异黄酮和葛根素分别代替实施例5中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例5中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率72%)，化合物3(产率71%),化合物4(产率72%),化合物5(产率71%),化合物6(产率70%)，化合物7(产率57%)，化合物8(产率60%)，化合物9(产率71%)，化合物10(产率68%),化合物11(产率69%)，化合物12(产率69%)，化合物13(产率58°/。)，化合物14(产率70%),化合物15(产率70%)，化合物16(产率70%)，化合物17(产率80%),化合物18(产率81%)和化合物19(产率69%)。实施例6(1)化合物l2-(2,4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[1，2-a]苯并咪唑的制备在本实施例中，先在反应釜中加入4',7-二羟基异黄酮，搅拌下加入4',7-二羟基异黄酮20倍重量的乙醇，再加入乙醇钠，苯并2-氨基咪唑，所用乙醇钠的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，苯并2-氨基咪唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的5倍，用调温装置使反应液的温度80'C，反应15小时，得到2-(2,4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积5倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该2-(2，4-二羟基苯基)-3_(4-羟基苯基)嘧啶[1，2-a]苯并咪唑分离出来，得到粗品，粗品用体积比为70%乙醇水溶液重结晶使其纯化，得到化合物l的纯品(产率70%)。(2)化合物2~化合物19的制备在本实施例中，以7-羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-异丙氧基异黄酮，4',7-二甲氧基异黄酮，4'-羟基-7-甲氧基异黄酮，4'-甲氧基-7-羟基异黄酮，4'-甲氧基-7-仲丁基异黄酮，4',7-二苄氧基异黄酮，7-乙氧基-4'-甲氧基异黄酮，7-苄氧基-4'-甲氧基异黄酮，3',5'-二异丙基-4',7-二羟基异黄酮，4',7-二乙氧基-3',5'-二异丙基异黄酮，4'，5，7-三甲氧基异黄酮，4'，5-二羟基-7-甲氧基异黄酮，5-羟基-4'，7-二甲氧基异黄酮，4',5，6，7-四甲氧基异黄酮，5-甲基-7甲氧基异黄酮和葛根素分别代替实施例6中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例6中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率75%)，化合物3(产率85%)，化合物4(产率70%)，化合物5(产率85%),化合物6(产率80%)，化合物7(产率80%)，化合物8(产率82%),化合物9(产率85%)，化合物10(产率82%),化合物11(产率83%)，化合物12(产率65%),化合物13(产率85%),化合物14(产率85%),化合物15(产率70%),化合物16(产率71%),化合物17(产率82%),化合物18(产率82%)和化合物19(产率74%)。实施例7(l)化合物l2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑的制备在本实施例中，先在反应釜中加入4'，7-二羟基异黄酮，搅拌下加入4'，7-二羟基异黄酮20倍重量的乙醇，再加入乙醇钠，苯并2-氨基咪唑，所用乙醇钠的量是异黄酮化合物摩尔量的l倍，苯并2-氨基咪唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的l倍，用调温装置使反应液的温度80。C，反应20小时，得到2-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)-3-苯基嘧啶[l,2-a]苯并咪唑与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积2倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该2-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)-3-苯基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑分离出来，得到粗品，粗品用体积比为乙酸乙酯石油醚=7:2的溶剂重结晶使其纯化，得到化合物l的纯品(产率60%)。(2)化合物2化合物19的制备在本实施例中，以7-羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-异丙氧基异黄酮，4'，7-二甲氧基异黄酮，4'-羟基-7-甲氧基异黄酮，4'-甲氧基-7-羟基异黄酮，4'-甲氧基-7-仲丁基异黄酮，4'，7-二苄氧基异黄酮，7-乙氧基-4'-甲氧基异黄酮，7-苄氧基-4'-甲氧基异黄酮，3'，5'-二异丙基-4',7-二羟基异黄酮，4',7-二乙氧基-3',5'-二异丙基异黄酮，4'，5，7-三甲氧基异黄酮，4'，5-二羟基-7-甲氧基异黄酮，5-羟基-4'，7-二甲氧基异黄酮，4',5,6，7-四甲氧基异黄酮，5-甲基-7甲氧基异黄酮和葛根素分别代替实施例7中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例7中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率60%)，化合物3(产率50%),化合物4(产率63%)，化合物5(产率62%)，化合物6(产率58%)，化合物7(产率62%)，化合物8(产率65%)，化合物9(产率64%)，化合物10(产率60%)，化合物11(产率58%),化合物12(产率45%),化合物l3(产率61%),化合物14(产率59%),化合物15(产率45%)，化合物16(产率45%)，化合物17(产率59%),化合物18(产率62%)和化合物18(产率52%)化合物19(产率62%)。实施例8(l)化合物l2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑的制备在本实施例中，先在反应釜中加入4',7-二羟基异黄酮，搅拌下加入4'，7-二羟基异黄酮20倍重量的乙醇，'再加入3mo1/1氢氧化钠，苯并2-氨基咪唑，所用氢氧化钠的量是异黄酮化合物摩尔量的1倍，苯并2-氨基咪唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的3倍，用调温装置使反应液的温度80'C，反应18小时，得到2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑与未反应物的混合物将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积4倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[1，2-a]苯并咪唑分离出来，得到粗品，粗品用706丙酮水溶液(V:V)重结晶使其纯化，得到化合物1的纯品(产率54%)。(2)化合物2~化合物19的制备在本实施例中，以7-轻基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-异丙氧基异黄酮，4'，7-二甲氧基异黄酮，4'-羟基-7-甲氧基异黄酮，4'-甲氧基-7-羟基异黄酮，4'-甲氧基-7-仲丁基异黄酮，4'，7-二苄氧基异黄酮，7-乙氧基-4'-甲氧基异黄酮，7-苄氧基-4'-甲氧基异黄酮，3'，5'-二异丙基-4'，7-二羟基异黄酮，4',7-二乙氧基-3'，5'-二异丙基异黄酮，4'，5，7-三甲氧基异黄酮，4'，5-二羟基-7-甲氧基异黄酮，5-羟基-4'，7-二甲氧基异黄酮，4'，5，6，7_四甲氧基异黄酮，5:甲基-7甲氧基异黄酮和葛根素分别代替实施例8中化合物.l的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例8中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率54%)，化合物3(产率43%)，化合物4(产率52%)，化合物5(产率52%)，化合物6(产率49%)，化合物7(产率49%),化合物8(产率53%)，化合物9(产率58%),化合物10(产率47%),化合物11(产率53%),化合物12(产率39%)，化合物13(产率52%)，化合物14(产率53%),化合物15(产率41%)，化合物16(产率40%),化合物17(产率53%),化合物18(产率50%)和化合物19(产率40%)。实施例9(1)化合物l2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[l，2-a]苯并咪唑的制备在本实施例中，先在反'应釜中加入4',7-二羟基异黄酮，搅拌下加入4'，7-二羟基异黄酮15倍重量的乙醇，再加入乙醇钠，苯并2-氨基咪唑，所用乙醇钠的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，苯并2-氨基咪唑的的量是异黄酮^:合物摩尔量的2倍，用调温装置使反应液的温度50'C，反应12小时，得到2-(2,4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积2倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该2-(2,4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[1，2-a]苯并咪唑分离出来，得到粗品，粗品用体积比为99%甲醇水溶液重结晶方法使其纯化，得到化合物l的纯品(产率71%)。(2)化合物2~化合物19的制备在本实施例中，以7-羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-异丙氧基异黄酮，4'，7-二甲氧基异黄酮，4'-羟基_7-甲氧基异黄酮，4'-甲氧基-7-羟基异黄酮，4'-甲氧基-7-仲丁基异黄酮，4',7-二苄氧基异黄酮，7-乙氧基-4'-甲氧基异黄酮，7-苄氧基-4'-甲氧基异黄酮，3',5'-二异丙基-4',7-二羟基异黄酮，4'，7-二乙氧基-3'，5'-二异丙基异黄酮，4',5,7-三甲氧基异黄酮，4'，5-二羟基-7-甲氧基异黄酮，5-羟基-4'，7-二甲氧基异黄酮，4',5，6，7-四甲氧基异黄酮，5-甲基-7甲氧基异黄酮和葛根素分别代替实施例9中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例9中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率72%),化合物3(产率65%)，化合物4(产率56%),化合物5(产率78%)，化合物6(产率69%)，化合物7(产率68%)，化合物8(产率71%)，化合物9(产率72%)，化合物10(产率72%)，化合物11(产率66%),化合物12(产率56%)，化合物13(产率77%)，化合物14(产率74%)，化合物15(产率60%),化合物16(产率56%)，化合物17(产率74%),化合物18(产率76%)和化合物19(产率76%)。实施例10(1)化合物l2-(2,4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑的制备在本实施例中，先在反应釜中加入4',7-二羟基异黄酮，搅拌下加入4',7-二羟基异黄酮15倍重量的甲醇，再加入3mol/l氢氧化钾，苯并2-氨基咪唑，所用氢氧化钾的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，苯并2-氨基咪唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的4倍，用调温装置使反应液的温度65'C，反应12小时，2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积2倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[1，2-a]苯并咪唑分离出来，得到粗品，粗品用体积比为70%甲醇水溶液重结晶使其纯化，得到化合物l的纯品(产率76%)。(2)化合物2-化合物19的制备在本实施例中，以7-羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-异丙氧基异黄酮，4'，7-—甲氧基异黄酮，4'-羟基-7-甲氧基异黄酮，4'-甲氧基-7-羟基异黄酮，4'-甲氧基-7-仲丁基异黄酮，4',7-二苄氧基异黄酮，7-乙氧基-4'-甲氧基异黄酮，7-苄氧基-4'-甲氧基异黄酮，3'，5'-二异丙基-4',7-二羟基异黄酮，4',7-二乙氧基-3',5'-二异丙基异黄酮，4',5，7-三甲氧基异黄酮，4'，5-二羟基-7-甲氧基异黄酮，5-羟基-4',7-二甲氧基异黄酮，4',5，6，7-四甲氧基异黄酮，5-甲基-7甲氧基异黄酮和葛根素分别代替实施例10中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例10中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率79%〕，化合物3(产率67%)，化合物4(产率78%)，化合物5(产率72%)，化合物6(产率74%)，化合物7(产率70%)，化合物8(产率79%)，化合物9(产率80%)，化合物10(产率76%)，化合物11(产率76%)，化合物12(产率63%)，化合物13(产率72%)，化合物14(产率73%)，化合物15(产率60%)，化合物16(产率64%),化合物17(产率73%),化合物18(产率80%)和化合物19(产率65%)。实施例11(1)化合物12-(2,4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑的制备在本实施例中，先在反应釜中加入4'，7-二羟基异黄酮，搅拌下加入4',7-二羟基异黄酮15倍重量的乙二醇，再加入3mo1/1的氢氧化钾，苯并2-氨基咪唑，所用氢氧化钾的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，苯并2-氨基咪唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的l倍，用调温装置使反应液的温度100'C,反应10小时，得到2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积l倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该2-(2，4-二羟基苯基)-3-(4-羟基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑分离出来，得到粗品，粗品用体积比为99%乙醇水溶液重结晶使其纯化，得到化合物l的纯品(产率69%)。(2)化合物2化合物19的制备在本实施例中，以7-羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-异丙氧基异黄酮，4'，7-二甲氧基异黄酮，4'-羟基-7-甲氧基异黄酮，4'-甲氧基-7-羟基异黄酮，4'-甲氧基-7-仲丁基异黄酮，4'，7-二苄氧基异黄酮，7-乙氧基-4'-甲氧基异黄酮，7-苄氧基-4'-甲氧基异黄酮，3'，5'-二异丙基-4'，7-'二羟基异黄酮，4'，7-二乙氧基-3'，5'-二异丙基异黄酮，4',5，7-三甲氧基异黄酮，4'，5-二羟基-7-甲氧基异黄酮，5-羟基-4'，7-二甲氧基异黄酮，4'，5，6，7-四甲氧基异黄酮，5-甲基-7甲氧基异黄酮和葛根素分别代替实施例11中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例11中化合物l的制备相同，可分别得到化合物2(产率58%)，化合物3(产率65%)，化合物4(产率54%),化合物5(产率68%)，化合物6(产率67%)，化合物7(产率67%),化合物8(产率59%)，化合物9(产率64%)，化合物10(产率70%)，化合物11(产率68%),化合物12(产率55%)，化合物D(产率71%),化合物14(产率67%)，化合物15(产率54%),化合物16(产率51%)，化合物17(产率67%),化合物18(产率58%)和化合物19(产率60%)。实施例12在本实施例中，将实施例1合成的2,3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑分别用乙醇作溶剂，配成15%20%的溶液，在纸质上印成各种防伪标志，用红外灯烘千，可以制成证件、护照、信用卡和文件等，用370-392nm波长的光照射时可发黄色荧光，可防变造或伪造。实施例13在本实施例中，将实施例I合成的2,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑固体2克，塑封于直径为5厘米的不锈钢园片上，用370-392nm波长的光照射，该装置可发出亮黄色荧光，在夜间可以作为路标指示灯。权利要求1、一种2，3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑化合物，其特征在于具有如下述通式式(1)式中，取代基R1～R7为烷基、烷氧基、羟基、硝基、氨基、氢、糖基、卤素中的任意一种。2、按照权利要求1所述的2,3-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑化合物，其特征在于所说的取代基R!R7为羟基、CiC6的烷基、QC6的垸氧基、硝基、氨基、氢、糖基中的任意一种；所说的卤素包括氟、氯、溴。3、按照权利要求1所述的2，3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑化合物，当通式中各取代基为下表所示的原子或基团时，具体物质化学名称如下表<table>tableseeoriginaldocumentpage2</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage3</column></row><table>4、一种权利要求12,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑化合物的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤在反应釜中加入一种异黄酮化合物，搅拌下加入异黄酮化合物5-20倍重量的溶剂，再加入碱性催化剂，苯并2-氨基咪唑。所用碱性催化剂的量是异黄酮化合物摩尔量的1-3倍，苯并2-氨基咪唑的量是异黄酮化合物摩尔量的1-5倍，用调温装置使反应液的温度为50100'C,反应820小时，得权利要求1中的一种2,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑化合物与未反应物的混合物；将反应后的混合物酸度调至中性，加入反应物总体积15倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该2，3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑化合物分离出来，得到粗品，粗品用重结晶方法使其纯化，得到2，3-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑化合物的纯品。5、按照权利要求4所述的权利要求1中2，3-二芳基嘧啶[l,2-a]苯并咪唑化合物的制备方法，其特征在于所说的反应溶剂是甲醇、乙醇、乙二醇、正丁醇中的任意一种；碱性催化剂是3mo1/1的氢氧化钠、氢氧化钾水溶液和固体乙醇钠、甲醇钠中的任意一种；重结晶使用的溶剂是甲醇或99%-70M甲醇水溶液(V:V)、乙醇或99%-70%乙醇水溶液(V:V)、丙酮或99%-7(m丙酮水溶液(V:V)、乙酸乙酯、石油醚中的任意一种。6、权利要求l2,3-二芳基嘧啶[l,2-a]苯并咪唑化合物作为光致发光材料的应用。全文摘要本发明属于杂环化合物
技术领域：
，具体涉及到杂环不氢化的含五、六节环，有三个氮原子作为环杂原子，且其它苯环稠合的杂环化合物。本发明提供了一类符合通式1的2，3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑类化合物，其工艺包括在溶剂中加入反应物异黄酮，再加入碱性催化剂和苯并2-氨基咪唑，反应物与苯并2-氨基咪唑进行化学反应，得到本发明化合物与未反应物的混合物，用重结晶使其纯化，得到本发明的化合物纯品。又提供了一种光致发光材料，可用于制备防伪或变造标志的应用，还可用于夜间路标指示灯的应用。文档编号C07D487/04GK101486711SQ20091002120公开日2009年7月22日申请日期2009年2月20日优先权日2009年2月20日发明者张尊听,东薛,李邱申请人:陕西师范大学