专利名称：一种绿色催化法制备3-氨基-9-乙基咔唑的方法
技术领域：
本发明涉及3-氨基-9-乙基咔唑的制备，具体的说是一种绿色催 化法制备3-氨基-9-乙基咔唑的方法。
背景技术：
3-氨基-9-乙基咔唑是高档颜料永固紫RL (C. I. PV23)的重要 中间体。国内生产企业采用硫化碱还原3-硝基_9-乙基咔唑的方法生 产3-氨基-9-乙基咔唑。例如谢秋生报道了 (染料与染色，2003 (8): V0L40(4): 198-200)以硫化钠还原3_硝基-9-乙基咔唑制备3_氨基 -9-乙基咔唑。例如CN: 1916081A公开了制备永固紫时还原3-硝基 -9-乙基咔唑的方法也是采用硫化钠还原，硫化碱还原法需要消耗大 量的硫化碱和乙醇，能耗高，收率较低，导致生产成本较高；特别是 产生大量的碱性含硫废水，若不经治理排放对环境污染严重。也有采 用Raney-Ni作为催化剂催化加氢3-硝基-9-乙基咔唑制备3-氨基-9-乙基咔唑，例如许丹青报道了 (染料与染色，2003 (10): V0L40(5): 281-282)以改性Raney-Ni为催化剂催化加氢制备3-氨基-9_乙基咔 唑。国外一般釆用贵金属催化加氢，如大日本油墨和德国拜耳均以稀 有贵金属催化剂催化3-硝基-9-乙基咔唑加氢制备3-氨基-9-乙基咔 唑，但该法催化剂成本昂贵。
发明内容
针对现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种绿色催 化法制备3-氨基-9-乙基咔唑的方法，釆用Ni/介孔碳作为催化剂催 化3-硝基-9-乙基咔唑制备3-氨基-9-乙基咔唑，可减少三废，且产 品易分离，有利于提高反应收率，降低能耗和成本。为达到以上目的，本发明采取的技术方案是
一种绿色催化法制备3-氨基-9-乙基咔唑的方法，其特征在于
在溶剂中，以3-硝基-9-乙基咔唑为原料，加热溶解后再以Ni/介孔 碳为催化剂，用氮气置换空气至少3次后，再用氢气置换氮气至少3 次，然后再充入氢气，在反应压力为1.5 2.5MPa、反应温度为80 180。C的反应条件下进行催化加氢反应制备3-氨基-9-乙基咔唑。
在上述技术方案的基础上，所述溶剂为邻二氯苯、环己胺、异丙 醇中的一种，溶剂的用量为3 9 mL/g 3-硝基-9-乙基咔唑。
在上述技术方案的基础上，所述Ni/介孔碳催化剂中Ni的含量 以质量计为整个催化剂质量的20%; Ni/介孔碳催化剂的用量以质量 计为3-硝基-9-乙基咔唑质量的2 10%。
本发明所述的绿色催化法制备3-氨基-9-乙基咔唑的方法，采用 Ni/介孔碳作为催化剂催化3-硝基-9-乙基咔唑制备3-氨基-9-乙基 咔唑，可减少三废，且产品易分离，有利于提高反应收率，降低能耗 和成本。
具体实施例方式
本发明公开了一种绿色催化法制备3-氨基-9-乙基咔唑的方法， 在溶剂中，以3-硝基-9-乙基咔唑为原料，加热溶解后再以Ni/介孔 碳为催化剂，用氮气置换空气至少3次后，再用氢气置换氮气至少3 次，然后再充入氢气，在反应压力为1.5 2.5MPa、反应温度为80 180。C的反应条件下进行催化加氢反应制备3-氨基-9-乙基咔唑。例 如所说的反应压力可以为1.5 MPa、 1.6 MPa、 1,7 MPa、 1.8 MPa、 1. 9 MPa、 2 MPa、 2. 1 MPa、 2. 2 MPa、 2. 3 MPa、 2. 4 MPa或2. 5 MPa; 所说的反应温度可以为80°C、 82°C、 84°C、 86°C、 88°C、 90°C、 92 。C、 94°C、 96°C、 98°C、 100°C、 105°C、 110°C、 115°C、 120°C、 125 °C、 130°C、 135°C、 140°C、 145°C、 150°C、 155°C、 160°C、 165°C、170°C、 175。C或180。C。
在上述技术方案的基础上，所述溶剂为邻二氯苯、环己胺、异丙 醇中的一种，溶剂的用量为3 9 mL/g 3-硝基-9-乙基咔唑。例如 所说的溶剂的用量为3mL/g、 3.5mL/g、 4 mL/g、 4. 5 mL/g、 5 mL/g、 5. 5mL/g、 6 mL/g、 6. 5mL/g、 7mL/g、 7. 5mL/g、 8mL/g、 8. 5 mL/g 或9 mL/g 3-硝基-9_乙基咔唑。
在上述技术方案的基础上，所述Ni/介孔碳催化剂中Ni的含量 以质量计为整个催化剂质量的20%; Ni/介孔碳催化剂的用量以质量 计为3-硝基-9-乙基咔唑质量的2 10%。例如Ni/介孔碳的用量为 2%、 3%、 4%、 5%、 6%、 7%、 8%、 9%或10%。
以下结合具体实施例进一步说明本发明所述的方法 实施例1 :
在500mL的烧杯中加入35g 3-硝基-9-乙基咔唑和280mL异丙醇， 加热溶解后投入0.5L的高压釜中，然后，加入3.5gNi/介孔碳，关 紧阀门。用氮气置换3 5次，再用氢气置换3次，通入氢气至lMPa, 升温至180°C，补充氢气至2.5MPa，反应至不吸氢为止。降温到60 °C，静置l小时后出料，过滤后用液相色谱分析，3-硝基-9-乙基咔 唑转化率为97%，收率为87%。
实施例2:
在500mL的烧杯中加入35g(折纯计)3-硝基-9-乙基咔唑和280mL 异丙醇，加热溶解后投入0.5L的高压釜中，然后，加入3.5gNi/介 孔碳，关紧阀门。用氮气置换3 5次，再用氢气置换3次，通入氢 气至lMPa，升温至10(TC，补充氢气至2.5MPa，反应至不吸氢为止。 降温到60°C，静置1小时后出料，过滤后用液相色谱分析，3-硝基 -9-乙基咔唑转化率为95%，收率为92%。
实施例3:在500mL的烧杯中加入35g(折纯计)3-硝基-9-乙基咔唑和315mL 邻二氯苯，加热溶解后投入0.5L的高压釜中，然后，加入0.7gNi/ 介孔碳，关紧阀门。用氮气置换3 5次，再用氢气置换3次，通入 氢气至lMPa，升温至16(TC，补充氢气至2MPa,反应至不吸氢为止。 降温到6(TC，静置1小时后出料，过滤后用液相色谱分析，3-硝基 -9-乙基咔唑转化率为98%，收率为96%。
实施例4:
在500mL的烧杯中加入35g(折纯计)3-硝基-9-乙基咔唑和105mL 环己胺，加热溶解后投入0.5L的高压釜中，然后，加入3gNi/介孔 碳，关紧阀门。用氮气置换3 5次，再用氢气置换3次，通入氢气 至lMPa，升温至13(TC，反应至不吸氢为止。补充氢气至2MPa，降温 到6(TC，静置l小时后出料，过滤后用液相色谱分析，3-硝基-9-乙 基咔唑转化率为93%，收率为90%。
实施例5:
在500mL的烧杯中加入35g(折纯计)3-硝基-9-乙基咔唑和210mL 环己胺，加热溶解后投入0.5L的高压釜中，然后，加入1.75gNi/ 介孔碳，关紧阀门。用氮气置换3 5次，再用氢气置换3次，通入 氢气至0.5MPa，升温至13(TC，补充氢气至1. 5MPa，反应至不吸氢为 止。降温到6(TC，静置1小时后出料，过滤后用液相色谱分析，3-硝基-9-乙基咔唑转化率为97%,收率为95%。
由上述具体实施例可见，反应完成后过滤即可得到3-氨基-9-乙 基咔唑，产品易分离。
权利要求
1. 一种绿色催化法制备3-氨基-9-乙基咔唑的方法，其特征在于在溶剂中，以3-硝基-9-乙基咔唑为原料，加热溶解后再以Ni/介孔碳为催化剂，用氮气置换空气至少3次后，再用氢气置换氮气至少3次，然后再充入氢气，在反应压力为1.5～2.5MPa、反应温度为80～180℃的反应条件下进行催化加氢反应制备3-氨基-9-乙基咔唑。
2. 如权利要求1所述的绿色催化法制备3-氨基-9-乙基咔唑的 方法，其特征在于所述溶剂为邻二氯苯、环己胺、异丙醇中的一种， 溶剂的用量为3 9 mL/g 3-硝基-9-乙基咔唑。
3. 如权利要求1所述的绿色催化法制备3-氨基-9-乙基咔唑的 方法，其特征在于所述Ni/介孔碳催化剂中Ni的含量以质量计为 整个催化剂质量的20%; Ni/介孔碳催化剂的用量以质量计为3-硝基 -9-乙基咔唑质量的2 10%。
全文摘要
一种绿色催化法制备3-氨基-9-乙基咔唑的方法，涉及3-氨基-9-乙基咔唑的制备，在溶剂中，以3-硝基-9-乙基咔唑为原料，加热溶解后再以Ni/介孔碳为催化剂，用氮气置换空气至少3次后，再用氢气置换氮气至少3次，然后再充入氢气，在反应压力为1.5～2.5MPa、反应温度为80～180℃的反应条件下进行催化加氢反应制备3-氨基-9-乙基咔唑。本发明所述的绿色催化法制备3-氨基-9-乙基咔唑的方法，采用Ni/介孔碳作为催化剂催化3-硝基-9-乙基咔唑制备3-氨基-9-乙基咔唑，可减少三废，且产品易分离，有利于提高反应收率，降低能耗和成本。
文档编号C07D209/88GK101544594SQ20091013670
公开日2009年9月30日 申请日期2009年5月13日 优先权日2009年5月13日
发明者倪海平, 陈玉忠 申请人:南通海迪化工有限公司