苯乙基硫代氨基甲酸酯,其制备方法和在制备杀菌剂中的应用的制作方法

专利名称：：苯乙基硫代氨基甲酸酯,其制备方法和在制备杀菌剂中的应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及新颖的苯乙基硫代氨基曱酸酯，其制备方法，以及该化合物在制备杀菌剂中的应用。二
背景技术：
：辣根(ArmoracialapathifoliaGilib.),又名西洋山葵，马萝卜，为十字花科辣根属多年生草本植物。其肉质根及地下茎外皮较厚，黄白色或肉白色，圓柱型，全部入土长约30~60cm，茎粗约56cm，原产欧洲南部，以陆地栽培为主。辣根是一种经济价值很高的蔬菜兼药用植物。其独特的刺激性和辛香辣味具有提鲜和杀菌作用，是日本料理、凉拌菜、生食海鲜等常用的佐料。同时也是制作辣根酱必不可少的原料，在日本广为流行。辣根也是我国一种传统中药材，有抗菌、杀菌、利尿、兴奋神经的功效。异硫氰酸酯除了调味作用之外，人们已经广泛研究了它们的各种生物活性。辣根中所含的异硫氰酸酯主要有烯丙基异硫氰酸酯(AITC)、3-丁烯基异硫氰酸酯、4-戊烯基异硫氰酸酯、5-己烯基异疏氰酸酯、5,7-甲亚疏基己基异硫氰酸酯、p-苯基乙基、苯基和千基异硫氰酸酯等。目前研究最多的十字花科植物有芥末、辣根、山葵(日本辣根)、油菜籽、甘蓝、抱子甘蓝、花椰菜、萝卜等等，其辛辣风味主要来自于植物中的烯丙基异硫氰酸酯(AITC)。目前对于烯丙基异硫氰酸酯的化学、提取工艺、含量分布、生物活性研究居多。国外文献有苯乙基异硫氰酸酯抑菌方面的相关报道，但并未研究以苯乙基硫代M曱酸曱酯为活性成分的抑菌作用研究。本专利首次提出从十字花科辣根属植物辣根中提取苯乙基异疏氰酸酯，再通过酯交换反应制备苯乙基^克代氨基甲酸酯的方法和作为杀菌剂的应用。农作物病害常常导致农作物大幅度减产，至今化学农药仍然是防治农作物病害常用手段之一，化学农药的广泛使用，会带来农药残留、威胁人畜安全、伤害环境中其它微生物，破坏生态平衡。因此植物源抑菌剂的研究和开发越来越受到众多科学家的重视，从植物中寻找一些对病原菌抑制效果好，特异性强，对环境和人畜安全、无公害的新型抑菌剂是开发新型农药的有效途径之一。三
发明内容技术问题本发明的目的在于提供一类新的具有杀菌活性的苯乙基硫代氨基甲酸酯。本发明的另一目的是提供一种从十字花科辣根属植物辣根中提取苯乙基异硫氰酸酯，再通过酯交换反应制备本发明化合物的方法。本发明进一步的目的是提供上述化合物在制备杀菌剂中的应用。技术方案本发明的技术解决方案为下述通式(I)化合物其中R为C广do的烷基。本发明还公开了上述化合物的制备方法，包括以下步骤a.辣根原料预处理辣根的根、茎洗净、切片、晾干，粉碎至20-200目，得到辣根原料细粉；b.水解上述辣根原料细粉与蒸馏水按质量比1:10-30混合，加入粉状维生素C，粉状维生素C的添加量与辣根原料细粉的质量比为1-10:1000,pH5-7、30-40。C下水解60-140分钟，过滤，取滤渣；c.滤渣提耳又采用低极性有机溶剂提取，每lg滤渣中加入低极性有机溶剂5-25mL,加热搅拌，提取l-4次，每次提取时间l-3小时，温度20-40。C,过滤，合并滤液，真空浓缩，回收低极性有机溶剂，得滤渣提取粗品，低温密封保存备用；d.溶剂萃取分离将上述滤淹提取粗品溶于曱醇，每lg滤渣提取粗品溶于20-50mL甲醇中，除去不溶物，将曱醇溶解部分真空旋转蒸发浓缩，回收曱醇溶剂，得到的浓缩物再溶于60°C-120。C沸程的石油醚，每lg浓缩物溶解于20-50mL60°C-120。C石油醚中，除去不溶部分，将石油瞇溶解部分真空旋转蒸发浓缩，得到浓缩物，为萃取分离粗品，低温密封保存备用；e.柱层析分离将上述萃取分离粗品溶于60'C-120。C弗程石油醚，经过极性填料柱吸附后，用石油醚-乙酸乙酯体积比100:1-50的洗脱液逐级梯度洗脱，收集洗脱液，得到辣根提取物；f.酯交换反应上述辣根提取物加入含水量小于0.05%的d-d。伯醇中，辣根提取物与d-d。伯醇按质量比为1:30-100,在高于IO(TC进行酯交换反应，反应时间12-24h,得到所需产物。其中，步骤c滤渣提取优选采用以下方式用水蒸汽蒸馏滤渣，水蒸汽蒸馏液冷却至室温，再经大孔树脂吸附后，先用2-6倍柱体积的水洗，再用2-6倍柱5体积的无水乙醇洗脱，无水乙醇洗脱部分经旋转蒸发浓缩，回收乙醇，得滤渣提取粗品。步骤C所述低极性有机溶剂为60°C-120。C沸程的石油醚、正己烷、氯仿或乙醚。综上所述，本发明通过对辣根酶解、提取、分离精制苯乙基异硫氰酸酯，再通过与d-d。的烷基醇在100'C-16(TC通过分子重排完成酯交换反应，反应时间1-12小时，苯乙基异疏氰酸酯与C「d。的烷基醇按质量比为1:30-100，首次制备苯乙基硫代氨基甲酸酯，其中R为C「d。的烷基，包括d-d。的直链、支链和环状烷基醇。选择d-d。的直链烷基醇时，优选C1-C4的直链烷基醇，如曱醇、乙醇、正丙醇和正丁醇。选择C厂d。的支链烷基醇时，优选C厂C6支链烷基醇，如异丙醇，异丁醇，异戊醇。选择(:5-d。的环状烷基醇时，优选环戊醇，环已醇。苯乙基异疏氰酸酯与d-d。的烷基醇按质量比优选为1:30-50,反应温度优选100°C-130°C,反应时间优选l-5小时。本发明还公开了上述化合物在制备杀菌剂中的应用。本发明公开了一种含有权利要求1所述化合物的杀菌剂，包括按质量份计的下述组分权利要求1所述化合物14-80份、乳化剂10-30份、抗氧化剂1-5份、稀释剂9-75份。所述乳化剂为十二烷基苯磺酸4丐、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺化琥珀酸酯的一种或几种，优选十二烷基苯磺酸钓、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚。苯乙基硫代氨基曱酸酯为极性小的油状物，在水中难溶解，通过选用十二烷基苯磺酸4丐、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚，能很好将苯乙基疏代氨基曱酸酯分散水中，形成稳定的水包油乳剂。本专利选择的稀释剂为二曱基曱酰胺、甲醇、乙醇、丙酮、水的一种或几种混合液，优选二甲基曱酰胺和甲醇的混合溶剂更有利于苯乙基疏代氨基甲酸酯的^L本专利中所述的抗氧化剂选择抗坏血酸或没食子酸戊酯，保证了活性成分不分解。因此，本发明制备的杀菌剂具有高活性高稳定性的特点。最后，本发明还公开了上述杀菌剂在防治防治小麦赤霉病菌(Gibberellazeae.)、柑橘溃疡病菌(Xanthomonasaxonopodispv.citri)、梨腐烂病菌(Cytosporasp)、或辣椒疫霉病菌(Phytophthoracapsisi)中的应用，应用时采取喷洒、喷雾或熏蒸的方式，杀菌剂的使用剂量为0.5-15ppm。在杀菌活性的验证方面，本发明采用菌丝生长速率法测定供试药剂对小麦赤霉病菌、梨腐烂病菌和辣椒疫霉病菌的离体杀菌活性，采用浑浊度法测定供试药剂对柑橘溃疡病菌的离体杀菌活性。并将不同的供试药剂用曱醇分别配成10000jug/ml、1000ng/ml、100ug/ml母液。药剂分别按预备试验后所设计的系列浓度取100nL加入到培养基中制成含药平板。通过培养数天，观察菌比生长情况，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列药剂浓度的6对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50。有益效果本发明通过对辣根酶解、提取、分离精制苯乙基异硫氰酸酯，再通过与C10的烷基醇在100。C-16(TC通过分子重排完成酯交换反应，首次合成、制备和鉴定苯乙基硫代氨基曱酸酯的化学结构。本发明首次公开苯乙基硫代氨基曱酸酯在制备杀菌剂中的应用，并提供了一种苯乙基碌^代氨基曱酸酯杀菌剂。本发明的杀菌剂以辣根植物中提取分离得到的苯乙基异硫氰酸酯为原料，与C1-C10的烷基醇在100。C-16(TC通过分子重排完成酯交换反应，得到的苯乙基疏代氨基甲酸酯为活性成分，辅以乳化、抗氧化和稀释剂，形成的苯乙基疏代氨基曱酸酯水包油乳剂，稳定性好，分散均匀。原材料辣根资源丰富，提取工艺方法简单，得到的产品含量高，适合工业化生产。而目前使用的化学杀菌剂剂量大、亩成本高、对土壤造成较大的环境污染；现有的一些植物源的杀菌剂也存在不稳定、成本高和效果低等不足，本发明的杀菌剂不仅可替代化学合成杀菌剂，减少环境污染；还可以延伸产品链，扩大辣根的用途。本发明植物杀菌剂以小麦赤霉病菌(Gibberellazeae)、柑橘溃疡病菌(Xanthomonasaxonopodispv.citri)、梨腐烂病菌(Cytosporasp)、和辣才权疫霉病菌(Phytophthoracapsisi)四种菌种为例，说明本发明的杀菌效果。本发明采用不同浓度不同纯度苯乙基硫代氨基甲酸酯乳剂对小麦赤霉病菌、梨腐烂病菌(Cytosporasp)、辣4叙疫霉病菌和柑橘溃疡病菌的离体杀菌活性具有很好的杀菌效果。苯乙基疏代氨基甲酸酯纯度愈高，浓度愈高，杀菌的效果愈好，杀菌率高于95%。四图1为苯乙J^克代M曱酸曱酯的HPLC图谱；图2是苯乙基琉代氨基曱酸曱酯在正离子模式下的质谱图3是苯乙基硫代M甲酸甲酯在负离子模式下的质语图4为苯乙基硫代氛基甲酸曱酯的红外谱图5为苯乙基硫代氨基曱酸曱酯的核磁共振氢语图6为苯乙J^克代氨基曱酸曱酯的核磁共振碳镨图7是90%、60%、20%3种不同浓度苯乙基硫代氨基甲酸甲酯杀菌剂对小麦赤霉菌病菌的抑制效果图8是90%、60%、20%3种不同浓度苯乙基琉代氨基曱酸曱酯杀菌剂对梨7腐烂病菌的抑制效果图9是90%、60%、20%3种不同浓度苯乙基疏代氨基甲酸曱酯杀菌剂对辣椒疫霉病菌的抑制效果图。五具体实施例方式以下实施例为本发明的一些举例，不应被看做是对本发明的限定。(一)苯乙基硫代氨基甲酸曱酯杀菌剂的制备实施例1:一种以辣根苯乙基硫代氨基甲酸甲酯为活性成分的杀菌剂，制备方法为以辣根为原料提取分离苯乙基异硫氰酸酯，再通过酯交换反应合成苯乙基硫代氨基甲酸甲酯，与乳化剂、抗氧剂和稀释剂按质量比例加工而成，具体包括以下步骤(1)原料的预处理方法将辣根的根或茎等植物组织洗净、切片、凉干，用粉碎机粉碎，细粉的目数为20-200。(2)水解细粉与蒸馏水按质量比为1:10-30,维生素C添加量与辣#>细粉质量比为1-10:1000,水解温度30-40。C，pH为5-7，水解时间60-140min,水解结束后，过滤；(3)提取方法l:用水蒸汽直接蒸馏滤渣部分，水蒸汽蒸馏液冷却至室温，再经大孔树脂吸附后，先用2-6BV的水洗，再用2-6BV的无水乙醇洗脱，无水乙醇洗脱部分经旋转蒸发浓缩，回收乙醇，得到异^5危氰酸酯粗品。方法2:用低极性有机溶剂萃取滤渣，滤渣与低极性有机溶剂的质量与体积比例为1:5-25(g/mL)，加热搅拌提取1-4次，每次提取时间l-3h,温度20-40°C，过滤，合并滤液，真空浓缩，回收低极性有机溶剂，得到异硫氰酸酯粗品。(4)溶剂萃取分离将方法1和方法2得到的异硫氰酸酯粗品溶于曱醇中，粗品与曱醇的质量体积比例为1:20-50(g/mL),除去不溶物，将甲醇溶解部分，真空旋转蒸发浓缩，回收曱醇溶剂，浓缩物再溶于石油醚中，浓缩物与石油醚的的质量体积比例为1:20-50(g/mL),除去不溶部分，将石油醚溶解部分真空旋转蒸发浓缩，回收石油醚，得到精制后的苯乙基异硫氰酸酯。(5)柱层析分离将萃取分离得到的苯乙基异硫氰酸酯溶于石油醚，经过极性填料柱吸附后，采用石油酸-乙酸乙酯体积比100:1-50的洗脱液逐级梯度洗脱，收集洗脱液，得到苯乙基异硫氰酸酯单体。(6)酯交换反应将苯乙基异辟u氰酸酯，加入含水量小于0.05°/。的C1-C10的烷基醇在IOO'C-160。C通过分子重排完成酯交换反应，得到最终产品苯乙基硫代氨基曱酸酯单体，其中R为d-d。的烷基，包括d-d。的直链、支链和环状烷基。选择C1-C10的直链烷基醇时，优选C「C4的直链烷基醇，如甲醇、乙醇、正丙醇和正丁醇。选择C厂d。的支链烷基醇时，优选C厂C6支链烷基醇，如异丙醇，异丁醇，异戊醇。选择C5-d。的环状烷基醇时，优选环戊醇，环已醇。苯乙基异硫氰酸酯与C「d。的烷基醇按质量比优选为1:30-50,反应温度优选10(TC-13(TC，反应时间优选1-5小时。本实验选择曱醇，苯乙基异硫氰酸酯与甲醇的质量比例为1:35，在120°C反应4小时，得到苯乙基硫代氨基曱酸曱酯，质量百分含量在95%以上。(7)结构鉴定从图4红外谱图中可知3366cm—'为N-H的缩缩振动，1520cm—'为C-NH的振动，1658、1717cm—'和1220cm—'为C-S的振动，1139cnf1为C-N的不对称伸缩振动，996cm—'为C-N的弯曲振动。3070cm—1为苯环的C-H伸缩振动、1453cm—1为苯环的骨架振动、748和703cm—t为苯环面外弯区振动带，由此可以观察为一取代苯。2926cm1、2854cm—'为曱基、亚甲基的C-H伸缩振动和1398、1343citT1为亚曱基、曱基的C-H弯曲振动。从图2、3分析可知，195为该物质的相对分子质量，图2的准分子离子峰196为M+1峰，图3的准分子离子峰194为M-l峰。同时观察有M+2峰，可推理得该物质含S元素，并且分子量为奇数，可推断该物质含奇数个N。并进一步进行元素分析，计算得出化合物中含10个C，13个H,1个N，个S和1个0。从图5的核磁共振氢镨图可知，7.15、7.30和7.21ppm这3个位移为苯环氢的特征位移，2.92和3.79ppm为亚甲基氢的特征位移。亚曱基上的氢本来的位移在2-2.5之间，但是2-H由于它接了一个电负性较强的官能团(—NH_c_0CH3)，致使它的位移向低场移动。3-H受到连接着的苯基的影响，所以位移向低场移动。-CH3上的氢本来应该在1左右，但是由于连着一个一个电负性较强的官能团(一nh—o—)，致使它的位移向低场移动。从图6核磁共振碳镨图可知，536.36和546.15为亚甲基碳的特征位移，5126.7、128.67、128.59和137.90为苯环上碳的特征位移。558.15是由于甲基连着的官能团(一nh—!!—o—)电子云的影响，致使甲基上的碳的位移向低场移动。C-l与S形成的双键的去屏蔽效应，再加上两边连着电负性较强的原子，它的位移与羰基化合物的位移相似，在5190.08。位移577为CDC13的溶剂峰。亚曱基上的C本来位移在520-30，但是2-C由于它接了一个电负性较强的官能团(——NH—y—o—cHs),致使它的位移向低场移动。3-C受到连接着的苯基的影响，所以位移向低场移动。苯环上的碳在5128.5,由于4-C连了一个亚曱基，使4-C的碳向低场移动，7-C的碳向高场移动。经IR、NMR、MS和元素分析结构鉴定，确定样品II为苯乙基硫代氨基曱酸曱酯。结构为(8)配制乳液杀菌剂将苯乙基硫代氨基曱酸曱酯、乳化剂、抗氧化剂和稀释剂按质量百分比14-80:10-30:1-5:9-75配制成乳液杀菌剂。本实施方案中，抗氧化剂为抗坏血酸或没食子酸戊酯，乳化剂为十二烷基苯磺酸钙、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚曱醛树脂聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺化琥珀酸酯的一种或几种，优选十二烷基苯磺酸钧、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚；稀释剂为二曱基曱酰胺、曱醇、乙醇、丙酮、水的一种或几种混液，优选10二曱基曱酰胺和曱醇的混合溶剂。本实施方案中以苯乙基硫代氨基甲酸曱酯为活性成分与乳化剂、抗氧剂和稀释剂按质量比例加工的杀菌剂，应用时可采用乳剂喷洒、喷雾和熏蒸的方式，产品的使用剂量为0.5-15ppm。实施例2:将辣根属原料辣根的根或茎等植物组织洗净、切片、凉干，用粉碎机粉碎。将粉碎后的细粉以1克原料加入10-30mL蒸馏水的比例加入蒸馏水水解，水解温度30-40°C,pH为5-7,维生素C添加量与辣根细粉原料质量比为1-10:1000，水解时间60-140min,水解结束后，过滤；提取方法一用水蒸汽直接蒸馏滤渣部分，水蒸汽蒸馏液冷却至室温，再经大孔树脂吸附后，先用2-6BV的水洗，再用2-6BV的无水乙醇洗脱，无水乙醇洗脱部分旋转蒸发浓缩，得到苯乙基异硫氰酸酯提取物，低温密封保存备用。提取方法二用低极性有机溶剂萃取滤渣，滤渣与低极性有机溶剂的比例为lg滤渣加入5-25mL低极性有机溶剂，加热搅拌提取1-4次，每次提取时间l-3h，温度20-40。C,过滤，合并滤液，真空浓缩，得到苯乙基异硫氰酸酯粗品，低极性有机溶剂回收，得到苯乙基异硫氰酸酯提取物，低温密封保存备用。将上述得到的苯乙基异硫氰酸酯粗品得到的异疏氰酸酯粗品溶于曱醇中，粗品与甲醇的比例为lg粗品加入20-50mL甲醇，除去不溶物，将曱醇溶解部分，真空旋转蒸发浓缩，回收曱醇溶剂，浓缩物再溶于石油醚中，浓缩物与石油醚的比例为lg浓缩物加入20-50mL石油醚，除去不溶部分，将石油醚溶解部分真空旋转蒸发浓缩，回收石油醚，得到80%以上苯乙基异硫氰酸酯；将苯乙基异硫氰酸酯进一步进行柱层析分离，溶于石油醚，经过极性填料柱吸附后，采用石油醚-乙酸乙酯体积比100:1-50的洗脱液逐级梯度洗脱，收集洗脱液，得到含量为90%以上苯乙基异硫氰酸酯。将苯乙基异硫氰酸酯，加入含水量小于0.05%的曱醇，苯乙基异硫氰酸酯与曱醇的比例为1:40，在130'C反应2.5小时，得到最终产品苯乙基硫代氨基曱酸甲酯单体。在反应釜内，加入含90%的苯乙基疏代氨基曱酸曱酉旨22份质量份、抗坏血酸3份质量份、质量百分含量为50%的二曱基甲酰胺和曱醇混合物55份质量份，在全部溶解后，再加入20份质量份乳化剂十二烷基苯磺酸钩，搅拌均匀，制成含20%苯乙1^克代氨基曱酸曱酯的乳剂。11实施例3:将辣根属原料辣根的4艮或茎等植物组织洗净、切片、凉干，用粉碎机粉碎。将粉碎后的细粉以1克原料加入10-30mL蒸馏水的比例加入蒸馏水水解，水解温度30-40°C,pH为5-7，维生素C添加量与辣根细粉原料质量比为1-10:1000,水解时间60-140min,水解结束后，过滤；提取方法一用水蒸汽直接蒸馏滤渣部分，水蒸汽蒸馏液冷却至室温，再经大孔树脂吸附后，先用2-6BV的水洗，再用2-6BV的无水乙醇洗脱，无水乙醇洗脱部分旋转蒸发浓缩，得到苯乙基异硫氰酸酯提取物，低温密封保存备用。提取方法二用低极性有机溶剂萃取滤渣，滤渣与低极性有机溶剂的比例为lg滤渣加入5-25mL低极性有机溶剂，加热搅拌提取1-4次，每次提取时间l-3h，温度20-40。C,过滤，合并滤液，真空浓缩，得到苯乙基异硫氰酸酯粗品，低极性有机溶剂回收，得到苯乙基异硫氰酸酯提取物，低温密封保存备用。将上述得到的苯乙基异硫氰酸酯粗品得到的异疏氰酸酯粗品溶于甲醇中，粗品与甲醇的比例为lg粗品加入20-50mL曱醇，除去不溶物，将曱醇溶解部分，真空旋转蒸发浓缩，回收甲醇溶剂，浓缩物再溶于石油醚中，浓缩物与石油醚的比例为lg浓缩物加入20-50mL石油醚，除去不溶部分，将石油醚溶解部分真空旋转蒸发浓缩，回收石油醚，得到80%以上苯乙基异硫氰酸酯；将苯乙基异硫氰酸酯进一步进行柱层析分离，溶于石油醚，经过极性填料柱吸附后，采用石油醚-乙酸乙酯体积比100:1-50的洗脱液逐级梯度洗脱，收集洗脱液，得到含量为90%以上苯乙基异硫氰酸酯。将苯乙基异硫氰酸酯，加入含水量小于0.05%的曱醇，苯乙基异硫氰酸酯与曱醇的比例为1:50,在100。C反应6小时，得到最终产品苯乙基硫代氨基甲酸曱酯单体。在反应釜内，加入含90%的苯乙基硫代氨基甲酸曱酉旨45份质量份、抗坏血酸3份质量份、质量百分含量为50%的二曱基曱酰胺和甲醇混合物22份质量份，在全部溶解后，再加入30份质量份农乳苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚，搅拌均匀，制成含40%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯的乳剂。实施例4:将辣根属原料辣才艮的4艮或茎等植物组织洗净、切片、凉干，用粉碎机粉碎。将粉碎后的细粉以1克原料加入10-30mL蒸馏水的比例加入蒸馏水水解，水解温度30-40°C，pH为5-7，维生素C添加量与辣根细粉原料质量比为1-10:1000，水解时间60-140min，水解结束后，过滤；提取方法一用水蒸汽直接蒸馏滤渣部分，水蒸汽蒸馏液冷却室温，再经大孔树脂吸附后，先用2-6BV的水洗，再用2-6BV的无水乙醇洗脱，无水乙醇洗脱部分旋转蒸发浓缩，得到苯乙基异硫氰酸酯提取物，低温密封保存备用。提取方法二用低极性有机溶剂萃取滤渣，滤渣与低极性有机溶剂的比例为lg滤渣加入5-25mL低极性有机溶剂，加热搅拌提取1-4次，每次提取时间l-3h,温度20-40。C，过滤，合并滤液，真空浓缩，得到苯乙基异硫氰酸酯粗品，低极性有机溶剂回收，得到苯乙基异硫氰酸酯提取物，低温密封保存备用。将上述得到的苯乙基异硫氰酸酯粗品得到的异硫氰酸酯粗品溶于曱醇中，粗品与曱醇的比例为lg粗品加入20-50mL曱醇，除去不溶物，将甲醇溶解部分，真空旋转蒸发浓缩，回收曱醇溶剂，浓缩物再溶于石油醚中，浓缩物与石油醚的比例为lg浓缩物加入20-50mL石油醚，除去不溶部分，将石油醚溶解部分真空旋转蒸发浓缩，回收石油醚，得到80%以上苯乙基异疏氰酸酯；将苯乙基异硫氰酸酯进一步进行柱层析分离，溶于石油醚，经过极性填料柱吸附后，采用石油醚-乙酸乙酯体积比100:1-50的洗脱液逐级梯度洗脱，收集洗脱液，得到含量为90%以上苯乙基异硫氰酸酯。将苯乙基异硫氰酸酯，加入含水量小于0.05%的甲醇，苯乙基异硫氰酸酯与甲醇的比例为1:65，在ll(TC反应5小时，得到最终产品苯乙基疏代氨基甲酸曱酯单体。在反应釜内，加入含90%的苯乙基硫代氨基甲酸曱酯56份质量份、抗坏血酸4份质量份、质量百分含量为50%的二曱基曱酰胺和曱醇混合物15份质量份，在全部溶解后，再加入25份质量份农乳苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚，搅拌均匀，制成含50%苯乙基硫代氨基甲酸甲酯的乳剂。实施例5:将辣根属原料辣根的根或茎等植物组织洗净、切片、凉干，用粉碎机粉碎。将粉碎后的细粉以1克原料加入10-30mL蒸馏水的比例加入蒸馏水水解，水解温度30-40°C，pH为5-7，维生素C添加量与辣根细粉原料质量比为1-10:1000，水解时间60-140min,水解结束后，过滤；提取方法一用水蒸汽直接蒸馏滤渣部分，水蒸汽蒸馏液冷却至室温，再经大孔树脂吸附后，先用2-6BV的水洗，再用2-6BV的无水乙醇洗脱，无水乙醇洗脱部分旋转蒸发浓缩，得到苯乙基异硫氰酸酯提取物，低温密封保存备用。提取方法二用低极性有机溶剂萃取滤渣，滤渣与低极性有机溶剂的比例为lg滤渣加入5-25mL低极性有机溶剂，加热搅拌提取1-4次，每次提取时间l-3h,温度20-40。C,过滤，合并滤液，真空浓缩，得到苯乙基异疏氰酸酯粗品，低极性有机溶剂回收，得到苯乙基异硫氰酸酯提取物，低温密封保存备用。将上述得到的苯乙基异硫氰酸酯粗品得到的异硫氰酸酯粗品溶于曱醇中，粗品与甲醇的比例为lg粗品加入20-50mL曱醇，除去不溶物，将曱醇溶解部分，真空旋转蒸发浓缩，回收甲醇溶剂，浓缩物再溶于石油醚中，浓缩物与石油醚的比例为1g浓缩物加入20-50mL石油醚，除去不溶部分，将石油醚溶解部分真空旋转蒸发浓缩，回收石油醚，得到80%以上苯乙基异疏氰酸酯；将苯乙基异硫氰酸酯进一步进行柱层析分离，溶于石油醚，经过极性填料柱吸附后，采用石油醚-乙酸乙酯体积比100:1-50的洗脱液逐级梯度洗脱，收集洗脱液，得到含量为90%以上苯乙基异硫氰酸酯。将苯乙基异硫氰酸酯，加入含水量小于0.05%的甲醇，苯乙基异疏氰酸酯与曱醇的比例为1:75,在IO(TC反应8小时，得到最终产品苯乙基硫代氨基曱酸曱酯单体。在反应釜内，加入含90%的苯乙基硫代氨基甲酸甲酯66份质量份、抗坏血酸4份质量份、质量百分含量为50%的二曱基曱酰胺和曱醇混合物IO份质量份，在全部溶解后，再加入20份质量份农乳苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚，搅拌均匀，制成含60%苯乙基硫代氨基甲酸甲酯的乳剂。实施例6:将辣根属原料辣根的根或茎等植物组织洗净、切片、凉干，用粉碎机4分碎。将粉碎后的细粉以1克原料加入30mL蒸馏水的比例加入蒸馏水水解，水解温度40。C,pH为5.5，维生素C添加量与辣根细粉原料质量比为1:1000,水解时间110min,水解结束后，过滤；提取方法一用水蒸汽直接蒸馏滤渣部分，水蒸汽蒸馏液冷却至室温，再经大孔树脂吸附后，先用4BV的水洗，再用2BV的无水乙醇洗脱，无水乙醇洗脱部分旋转蒸发浓缩，得到苯乙基异硫氰酸S旨提取物，低温密封保存备用。提取方法二用低极性有机溶剂萃取滤渣，滤渣与低极性有机溶剂的比例为lg滤渣加入20mL低极性有机溶剂，加热搅拌提取2次，每次提取时间2h,温度40°C,过滤，合并滤液，真空浓缩，得到苯乙基异疏氰酸酯粗品，低极性有机溶剂回收，得到苯乙基异硫氰酸酯提取物，低温密封保存备用。将上述得到的苯乙基异硫氰酸酯粗品得到的异硫氰酸酯粗品溶于甲醇中，粗品与曱醇的比例为1g粗品加入30mL甲醇，除去不溶物，将甲醇溶解部分，真空旋转蒸发浓缩，回收曱醇溶剂，浓缩物再溶于石油醚中，浓缩物与石油瞇的比例为lg浓缩物加入40mL石油醚，除去不溶部分，将石油醚溶解部分真空旋转蒸发浓缩，回收石油醚，得到84%苯乙基异硫氰酸酯；将苯乙基异疏氰酸酯进一步进行柱层析分离，溶于石油醚，经过极性填料柱14吸附后，采用石油醚-乙酸乙酯体积比100:10-30的洗脱液逐级梯度洗脱，收集洗脱液，得到含量为95%苯乙基异疏氰酸酯。将苯乙基异疏氰酸酯，加入含水量小于0.05%的正丁醇，苯乙基异硫氰酸酯与正丁曱醇的比例为1:20，在16(TC反应3.5小时，得到最终产品苯乙基^ll代氛基曱酸丁酯单体。在反应釜内，加入含95%的苯乙基硫代氨基甲酸丁酯25份质量份、抗坏血酸2份质量份、质量百分含量为50%的二曱基曱酰胺和曱醇混合物53份质量份，在全部溶解后，再加入20份质量份乳化剂十二烷基苯磺酸钓，搅拌均匀，制成含25%苯乙基硫代氨基曱酸甲酯的乳剂。实施例7:95%苯乙基异硫氰酸酯制备方法同实验例6。将苯乙基异硫氰酸酯，加入环戊醇，苯乙基异疏氰酸酯与环戊醇的质量比例为1:30,在160'C反应4小时，得到最终产品苯乙基碌^代氨基曱酸环戊酯单体。在反应釜内，加入含95%的苯乙基疏代氨基曱酸环戊酯35份质量份、抗坏血酸5份质量份、含50%二甲基甲酰胺和曱醇50份质量份，在全部溶解后，再加入10份质量份乳化剂十二烷基苯磺酸钙，搅拌均匀，制成含35%苯乙基硫代氨基曱酸环戊酯的乳剂。实施例8:95%苯乙基异硫氰酸酯制备方法同实验例6。将苯乙基异硫氰酸酯，加入异丁醇，苯乙基异硫氰酸酯与异丁醇环戊醇的质量比例为1:25，在160。C反应4小时，得到最终产品苯乙基疏代氨基曱酸异丁酯单体。在反应釜内，加入含95%的苯乙基硫代氨基甲酸异丁酯40份质量份、抗坏血酸5份质量份、质量百分含量为50%的二曱基曱酰胺和曱醇混合物400份质量份，在全部溶解后，再加入15份质量份乳化剂十二烷基苯磺酸钩，搅拌均匀，制成含40%苯乙基硫代氨基甲酸异丁酯的乳剂。(二)苯乙M代氛基曱酸曱酯杀菌剂对小麦赤霉的室内活性测定实施例9:1、试-睑目的采用菌丝生长速率法分别测定了90%、60%、20%3种不同浓度苯乙基硫代15氨基曱酸曱酯杀菌剂对小麦赤霉的毒力。2、试验条件2.1供试靶标小麦赤霉由本实验室从田间采集、分离、鉴定。该菌林保存在10。C专用水箱中。2.2培养条件小麦赤霉于测定前在马铃薯琼脂培养基(PDA)平板上转接一次后，于25°C下预培3d，菌落边缘打取直径5mm菌丝块用于测定。2.3仪器设备LRH-250光照培养箱、SW-CJJF双人双面净化工作台，以及eppendorf移液器、打孔器、培^^等。3试脸没计3.1试-睑药剂90%、60%、20%3种苯乙基疏代氨基曱酸曱酯杀菌剂3.2试-验处理3.3.1剂量设置供试药剂90%、60%、20%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯杀菌剂用曱醇分别配成10000ng/ml、1000吗/ml、lOO^g/ml母液。药剂分别按预备试验后所设计的系列浓度取100pL加入到PDA中制成含药平板。90%、60%、20%的测定浓度为1.25、2.5、5、10、2(Hig/ml。设无药平板为对照。3.3.2试验重复各浓度处理重复3皿。4试-睑方法釆用菌丝生长速率法。挑取预先制备的菌丝块接种于不同药剂浓度的PDA培养基平板上，在25。C下培养3d，检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50。5数据调查与统计分析从表l可以看出，90%苯乙基疏代氨基曱酸曱酯杀菌剂抑制小麦赤霉菌丝生长的剂量与毒力成回归相关，相关系数为r=0.99，剂量反应曲线回归方程为Y=3.8026+1.0429X,根据回归方程计算得到EC50为13.9226ng/ml,EC90为233.2574吗/ml，具体效果见图1。表190%苯乙基石克代氨基曱酸曱酯杀菌剂对小麦赤霉菌丝生长的抑制效果<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>从下表2可以看出，60%苯乙基錄u代氨基曱酸曱酯杀菌剂抑制小麦赤霉菌丝生长的剂量与毒力成回归相关，相关系数为r=0.99,剂量反应曲线回归方程为Y=3.5554+1.2276X,根据回归方程计算得到EC50为15.0225ng/ml,EC90为166.2203pg/ml,具体效果见图1。表260%苯乙基石危代氨基曱酸曱酯杀菌剂对小麦赤霉菌丝生长的抑制效果<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>从表3可以看出，20%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯杀菌剂抑制小麦赤霉菌丝生长的剂量与毒力成回归相关，相关系数为r=0.96，剂量反应曲线回归方程为Y=3.8136+0.9966X,根据回归方程计算得到EC50为15.5075ng/ml,EC90为299.5791ng/ml,具体效果见图1。表320%苯乙基碗代氨基曱酸曱酯杀菌剂对小麦赤霉菌丝生长的抑制效果药剂浓度(Hg/ml)1.252.5510200菌落直径(mm)I595651463070II605652443070III595754473170平均59.356.352.345.733.370抑制率(％)16.221.127.237.060.9毒力回归方程Y=3.8136+0.9966X相关性r=0.96斜率的标准误SE(B)0.163EC50(ng/m1)15.5075ECso的95%置信区间1.399-25.0594EC卯(ng/ml)299.5791EC9o的95%置信区间3.0624-1154.401(三)苯乙差J克代氨基曱酸曱酯杀菌剂对柑橘溃疡的室内活性测定实施例101、试验目的采用浑浊度法分别测定了90%、60%、20%3种苯乙基碌i代氨基甲酸甲酯杀菌剂对柑橘溃疡的毒力。2、试验条件2.1供试靶标柑橘溃疡由本实验室从田间采集、分离、鉴定。该菌林保存在4。C专用水箱中。2.2培养条件柑橘溃疡在牛肉膏蛋白胨培养基(NA)中预培养36h,调节浊度至100后加100^1至25mlNA中，28°C,195rpm摇培24h后测定浊度。2.3仪器设备WCY-WOGx型浑浊度仪、SW-CJ-2F双人双面净化工作台，以及eppendorf移液器、打孔器、培养亚等。3试^i殳计3.1试验药剂1890%、60%、20%3种苯乙基硫代氨基曱酸曱酯杀菌剂。3.2试验处理3.3.1剂量设置供试药剂90%、60%、20%不同苯乙基硫代氨基曱酸曱酯杀菌剂用甲醇分别配成10000pg/ml、1000ng/ml、100吗/ml母液。药剂分别按预备试验后所设计的系列浓度100nL加入到NA中制成含药培养基。90%、60%、20。/。苯乙基碌u代氨基曱酸曱酯杀菌剂的测定浓度为0.3125、0.625、1.25、2.5、5pg/ml。设无药NA为对照。3.3.2试验重复各浓度处理重复3瓶。4i式验方法采用浑浊度法。取处于对数生长期的柑橘溃疡菌体悬浮液100^1(浑浊度约为100菌体浓度为109cfu/ml),加入到不同药剂浓度的25mlNA中，28°C,195rpm摇培24~36h后测定培养液中菌体的浑浊度。根据统计方法，计算各药剂处理抑制菌体生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50。5数据调查与统计分析从表4可以看出，90%抑制柑橘溃疡生长的剂量与毒力成回归相关，相关系数为产0.992，剂量反应曲线回归方程为Y=4.8481+1.9331X，根据回归方程计算得到EC50为1.1984ng/ml，EC90为5.5152ng/ml。表490Q/。苯乙基碌L代氨基甲酸曱酯杀菌剂对柑橘溃疡菌丝生长的抑制效果药剂浓度(pg/ml)0.31250.6251.252.550浊度值I147810138574961601668II144011248214302171570III14329647834131931630平均14501033.7820.333446.31901622.7抑制率(％)歸36.349.472.588.3毒力回归方程Y=4.8481+1.9331X相关性r=0.992斜率的标准误SE(B)0.1424EC50(Hg/ml)1.1984ECso的95%置信区间0.1401~1.3808EC90(>g/ml)5.5152ECso的95%置信区间0.8531-7.130219从下表5可以看出，60%苯乙基疏代氨基曱酸曱酯杀菌剂抑制柑橘溃疡生长的剂量与毒力成回归相关，相关系数为r=0.997，剂量反应曲线回归方程为Y=4.5647+1.8619X,根据回归方程计算得到EC50为1.7131pg/ml，EC90为8.3574pg/ml。表560%苯乙基疏代氨基甲酸曱酯杀菌剂对柑橘溃疡菌丝生长的抑制效果<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>从下表6可以看出，20%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯杀菌剂抑制柑橘溃疡生长的剂量与毒力成回归相关，相关系数为r=0.992，剂量反应曲线回归方程为Y-4.5519+1.6184X,根据回归方程计算得到EC50为1.8918吗/ml，EC90为11.7143pg/ml。表620%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯杀菌剂对柑橘溃疡菌丝生长的抑制效果<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>(四)苯乙基琉代氨基曱酸曱酯杀菌剂对梨腐烂的室内活性测定实施例111、试验目的采用菌丝生长速率法分别测定了90%、60%、20%苯乙基疏代氨基曱酸甲酯杀菌剂对梨腐烂的毒力。2、试验条件2.1供试靶标梨腐烂由本实验室从田间采集、分离、鉴定。该菌抹保存在l(TC专用冰箱中。2.2培养条件梨腐烂于测定前在马铃薯琼脂培养基(PDA)平板上转接一次后，于25°C下预培2d,菌落边缘打取直径5mm菌丝块用于测定。2.3仪器设备LRH-250光照培养箱、SW-CJ-2F双人双面净化工作台，以及eppendorf移液器、打孔器、培养亚等。3试#^殳计3.1试验药剂90%、60%、20%3种苯乙基硫代氨基甲酸曱酯杀菌剂；3.2试验处理3.3.1剂量设置供试药剂90%、60%、20%3种苯乙基硫代氨基曱酸曱酯杀菌剂用曱醇分别配成10000pg/ml、1000pg/ml、10(Hig/ml母液。药剂分别按预备试验后所设计的系列浓度10(HiL加入到PDA中制成含药平板。90%、60%、20%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯杀菌剂的测定浓度为0.4、0.8、1.2、1.6昭/ml。设无药平板为对照。3.3.2试验重复各浓度处理重复3亚。4试验方法采用菌丝生长速率法。挑取预先制备的菌丝块接种于不同药剂浓度的PDA培养基平板上，在25。C下培养3d，检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50。5数据调查与统计分析从下表7可以看出，90%抑制梨腐烂菌丝生长的剂量与毒力成回归相关，相21关系数为r=0.92，剂量反应曲线回归方程为Y=5.3435+2.4959X,根据回归方程计算得到EC50为0.7284吗/ml，EC90为2.376ng/ml,具体效果见图2。表790%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯杀菌剂对梨腐烂菌丝生长的抑制效果<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>从下表8可以看出，60%苯乙基硫代氨基甲酸曱酯杀菌剂抑制梨腐烂菌丝生长的剂量与毒力成回归相关，相关系数为r=0.97,剂量反应曲线回归方程为Y=4.919+2.4889X,根据回归方程计算得到EC50为1.0778吗/ml，EC90为3.5275吗/ml，具体效果见图2。表860%苯乙基石克代氨基曱酸甲酯杀菌剂对梨腐烂菌丝生长的抑制效果<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>从下表9可以看出，20%苯乙基硫代氨基甲酸曱酯杀菌剂抑制梨腐烂菌丝生长的剂量与毒力成回归相关，相关系数为r=0.99,剂量反应曲线回归方程为Y-5.0624+1.3303X,根据回归方程计算得到EC50为0.8976ng/ml，EC90为8.2501ng/ml,具体效果见图2。表920%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯杀菌剂对梨腐烂菌丝生长的抑制效果药剂浓度Oig/ml)0.40.81.21.60菌落直径(mm)I413627758II413527958in403228759平均40.734.327.37.758.3抑制率(％)32.84558.194.9毒力回归方程Y=5.0624+1.3303X相关性r=0.99斜率的标准误SE(B)0.2148EC50(—1)0.8976ECso的95%置信区间0.0218-1.0516EC90(n_g/ml)8.2501ECm的95%置信区间1.2561~18.0361(五)苯乙基硫代氨基甲酸甲酯杀菌剂对辣椒疫霉的室内活性测定实施例121、试验目的采用菌丝生长速率法分别测定了90%、60%、20%3种苯乙基硫代氨基曱酸甲酯杀菌剂对辣椒疫霉的毒力。2、试验条件2.1供试乾标辣椒疫霉由本实验室从田间采集、分离、鉴定。该菌林保存在l(TC专用冰箱中。2.2培养条件辣*>疫霉于测定前在利马豆琼脂培养基(LBA)平板上转接一次后，于25°C下预培5d,菌落边缘打取直径5mm菌丝块用于测定。2.3仪器设备LRH-250光照培养箱、SW-CJ-2F双人双面净化工作台，以及eppendorf移液器、打孔器、培养亚等。3试验设计3.1试验药剂2390%、60%、20%3种苯乙基硫代氨基曱酸曱酯杀菌剂；3.2试验处理3.3.1剂量设置供试药剂90%、60%、20%用甲醇分别配成10000jig/ml、1000pg/ml、lOOpg/ml母液。药剂分别按预备试验后所设计的系列浓度1OOpL加入到PDA中制成含药平板。90%、60%、20%苯乙基硫代氨基甲酸曱酯杀菌剂的测定浓度为0.8、1.6、3.1、6.25、12.5吗/ml。设无药平板为对照。3.3.2试验重复各浓度处理重复3皿。4试^r方法采用菌丝生长速率法。挑取预先制备的菌丝块接种于不同药剂浓度的LBA培养基平板上，在25。C下培养7d,检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50。5数据调查与统计分析从表10可以看出，90%苯乙基疏代氨基曱酸甲酯杀菌剂抑制辣椒疫霉菌丝生长的剂量与毒力成回归相关，相关系数为r=0.96,剂量反应曲线回归方程为Y-4.1796+1.4461X,根据回归方程计算得到EC50为3.6925pg/ml,EC90为28.4135jxg/ml,具体效果见图3。表1090%苯乙基硫代氨基甲酸甲酯杀菌剂对辣椒疫霉菌丝生长的抑制效果<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>从表11可以看出，60%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯杀菌剂抑制辣椒疫霉菌丝生长的剂量与毒力成回归相关，相关系数为r=0.96,剂量反应曲线回归方程为Y=4.2252+1.4034X,根据回归方程计算得到EC50为3.5654ng/ml,EC90为29.1927ng/ml，具体效果见图3。表1160%苯乙基硫代氨基甲酸甲酯杀菌剂对辣椒疫霉菌丝生长的抑制效果药剂浓度(Hg/ml)0.81.63.16.2512.50菌落直径(mm)I55453230765II55463231665III55463229764平均5545.732306.764.7抑制率(％)16.231.654.758.198.3毒力回归方程Y=4.2252+1.4034X相关性r=0.96斜率的标准误SE(B)0.2751EC50(>g/ml)3.5654EC5o的95%置信区间0.7016~5.0299EC90(|ag/ml)29.1927ECm的95%置信区间1.9127~81.7987从下表12可以看出，20%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯杀菌剂抑制辣椒疫霉菌丝生长的剂量与毒力成回归相关，相关系数为产0.96,剂量反应曲线回归方程为Y=4.2492+1.2456X,才艮据回归方程计算得到EC50为4.0067吗/ml，EC90为42.8232ng/ml,具体效果见图3。表1220%苯乙基硫代氨基甲酸甲酯杀菌剂对辣椒疫霉菌丝生长的抑制效果药剂浓度(Hg/ml)0.81.63.16.2512.50菌落直径(mm)I56413631558II55433731658III55433732659平均55.342.336.731.35.758.3抑制率(％)15.637.446.955.698.9毒力回归方程Y=4.2492+1.2456X相关性r=0.96斜率的标准误SE(B)0.2693EC50(ng/ml)4馬7ECso的95%置信区间0.7798~6.0232EC90(>g/ml)42.8232EC卯的95%置信区间2.1933—156.04662权利要求1.下述通式(I)化合物其中R为C1～C10的烷基。2.权利要求1所述化合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤a.辣根原料预处理辣根的根、茎洗净、切片晾干，粉碎至20-200目，得到辣根原料细粉；b.水解上述辣根原料细粉与蒸馏水按质量比1:10-30混合，加入粉状维生素C，粉状维生素C的添加量与辣根原料细粉的质量比为1-10:1000,pH5-7、30-40。C下水解60-140分钟，过滤，取滤渣；c.滤渣提取:每lg滤渣加入低极性有机溶剂5-25mL提取，20-4(TC下搅拌，提取1-4次，每次提耳又时间1-3小时，过滤，合并滤液，真空浓缩，回收低极性有机溶剂，得滤渣提取粗品，低温密封保存备用；d.溶剂萃取分离将上述滤渣提取粗品溶于曱醇，每lg滤渣提取粗品溶于20-50mL曱醇中，除去不溶物，将曱醇溶解部分真空;J走转蒸发浓缩，回收曱醇溶剂，得到的浓缩物再溶于石油醚，每lg浓缩物溶解于20-50mL石油醚中，除去不溶部分，将石油醚溶解部分真空旋转蒸发浓缩，得到浓缩物，为萃取分离粗品，低温密封保存备用；e.柱层析分离将上述萃取分离粗品溶于60。C-12(TC沸程石油醚，经过极性填料柱吸附后，用石油醚-乙酸乙酯体积比100:l-50的洗脱液逐级梯度洗脱，收集洗脱液，得到辣根提取物；f.酯交换反应上述辣根提取物加入含水量小于0.05°/。的ddo的烷基醇中，辣根提取物与dCu)的烷基醇按质量比为1:30-100，在高于100。C进行酯交换反应，反应时间12-24h,得到所需产物。3.根据权利要求2所述辣根提取物的制备方法，其特征在于步骤c滤渣提取优选采用以下方式用水蒸汽蒸镏滤渣，水蒸汽蒸馏液冷却至室温，再经大孔树脂吸附后，先用2-6倍柱体积的水洗，再用2-6倍柱体积的无水乙醇洗脱，无水乙醇洗脱部分经旋转蒸发浓缩，回收乙醇，得滤渣提取粗品。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤C所述低极性有机溶剂为60°C-120。C沸程的石油醚、正己烷、氯仿或乙醚。5.权利要求1所述化合物在制备杀菌剂中的应用。6.—种含有权利要求1所述化合物的杀菌剂，其特征在于包括按质量份计的下述组分权利要求1所述化合物14-80份、乳化剂10-30份、抗氧化剂1-5份、稀释剂9-75份。7.根据权利要求6所述的杀菌剂，其特征在于所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚曱醛树脂聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺化琥珀酸酯的一种或几种任意比例的混合物。8.根据权利要求6所述的杀菌剂，其特征在于所述抗氧化剂为抗坏血酸和没食子酸戊酯中一种或任意比例的混合物。9.根据权利要求6所述的杀菌剂，其特征在于所述稀释剂为二曱基曱酰胺、曱醇、乙醇、丙酮、水中一种或几种任意比例的混合物。10.权利要求6所述杀菌剂在防治防治小麦赤霉病菌、柑橘溃疡病菌、梨腐烂病菌或辣椒疫霉病菌中的应用。全文摘要本发明涉及新颖的通式(I)的苯乙基硫代氨基甲酸酯，其中R为C₁～C₁₀的烷基，本发明还涉及对辣根酶解、提取、分离精制苯乙基异硫氰酸酯、再通过与C₁-C₁₀的烷基醇进行酯交换反应来制备该化物的方法，本发明另外还涉及该种化合物在制备杀菌剂中的应用，以该化物为活性成分的杀菌剂具有较好的杀菌活性，不仅可替代化学合成杀菌剂，减少环境污染；还可以延伸产品链，扩大辣根的用途。文档编号C07C333/00GK101643441SQ200910184438公开日2010年2月10日申请日期2009年8月5日优先权日2009年8月5日发明者王成章,陈虹霞申请人:中国林业科学研究院林产化学工业研究所