专利名称：一种曼尼希碱的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种曼尼希碱的制备方法，特别涉及以醛，胺，酮或者萘酚为原料，三
组分一锅制备曼尼希碱的方法，属于化学领域。
二.
背景技术：
曼尼希碱(英文Mannich base)及其衍生物是一类重要的含氮化合物，广泛的应 用于药物，农药，染料，涂料，炸药，缓蚀剂，油品添加剂等领域，还是很多有机合成及天然产 物合成的重要中间体。含氮原子化合物的广泛存在和应用体现了曼尼希碱的重要性。
曼尼希碱及其衍生物制备方法有很多种，主要有两种路线一是把醛与胺先制成 亚胺，再与酮或者由酮制备的硅烯醇醚反应的两组份合成，该方法操作步骤多，繁琐，并且 要求苛刻的无水条件；另一种方法是醛，胺和酮的三组分一锅煮合成，该方法条件温和，步 骤少，易于操作，因此是重点研究的曼尼希碱的方法。 三组分醛，胺，酮来合成曼尼希碱的方法报道的有很多种，但大部分方法都使用有 机溶剂乙醇，二氯乙烷等作反应介质，这些方法存在成本高，溶剂有毒，增加操作危险性等 不足。
三
发明内容
本发明针对现有技术存在的问题和不足，为提供一种在水中液体超强酸催化的三
组分醛、胺、酮或者萘酚一锅煮来合成曼尼希碱的低成本、环境友好的方法。 本发明所提供的曼尼希碱的制备方法，将醛、胺、酮或者萘酚三组分一起放入反应
装置里，其物质的量比例为i : i : l-3，其特征在于用水作溶剂，用液体超强酸为催化
剂，催化剂用量为醛的lmol% -30mol% .常压室温下一锅反应，经重结晶，干燥，得产物曼 尼希碱。所述液体超强酸催化剂为三氟乙酸，三氟甲磺酸，氟磺酸，氟硫酸。所述醛为苯甲醛 及其衍生物。所述胺为脂肪二级胺、环状二级胺、苯胺及其衍生物。所述酮为开链脂肪酮、 环状脂肪酮、苯乙酮及其衍生物。所述萘酚为e-萘酚及其衍生物。 本发明以水作溶剂，成本低，环境友好，安全性高，易于操作，条件温和，易于实现。 四.
具体实施例方式
本发明是一种曼尼希碱的制备方法，所述的产物曼尼希碱结构式如下式1、式2、
式3、式4所示， 式l 式2 <formula>formula see original document page 3</formula>
式3 式4式1中Rl =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式1中R2 =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式1中R3 =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式2中Rl =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式2中R2 =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式3中Rl =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式3中R2 =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式3中R3 =H，CH3，CH3CH2CH3CH2CH2式3中R4 =H，CH3，CH3CH2CH3CH2CH2式4中Rl =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式4中R2 =H，CH3，NH2， N02， CH30， CI式4中R3 =H，CH3，N02， CI 为了更充分的解释本发明的实施，提供曼尼希碱的制备方法的实施例。这些实施 例仅仅是对该方法的阐述，并不限制本发明的范围。 实施例1 :在50mL单口烧瓶中加入，1.06g(10mmo1)苯甲醛，1. 07g(lOmmol)对甲 基苯胺和1. 2g(10mmo1)苯乙酮，加入3mL水作溶剂，加入0. 15g(lmmo1)三氟甲磺酸作催化 剂，磁力搅拌器强烈搅拌16小时，分离粗产物，用乙醇重结晶，室温干燥，得曼尼希碱3. lg， 产率98%。 实施例2 :在50mL单口烧瓶中加入，1.06g(10mmo1)苯甲醛，0. 93g(lOmmol)苯胺 和0. 98g(10mmo1)环己酮，加入3mL水作溶剂，加入0. 015g(0. lmmol)三氟甲磺酸作催化 剂，磁力搅拌器强烈搅拌1小时，分离粗产物，用乙醇重结晶，室温干燥，得曼尼希碱2. 57g， 产率92%。 实施例3 :在50mL单口烧瓶中加入，1.06g(10mmo1)苯甲醛，0. 93g(lOmmol)苯胺 和1.44g(10翻l) P-萘酚，加入3mL水作溶齐[J，加入0. 15g(l翻l)三氟甲磺酸作催化剂， 磁力搅拌器强烈搅拌24小时，分离粗产物，用乙醇重结晶，室温干燥，得曼尼希碱2. 90g，产 率88%。 实施例4:在50mL单口烧瓶中加入，1.06g(10mmo1)苯甲醛，0. 93g (lOmmol)苯 胺和4g(30mmo1)对甲基苯乙酮，加入3mL水作溶剂，加入0. 15g(lmmo1)三氟甲磺酸作催 化剂，磁力搅拌器强烈搅拌20小时，分离粗产物，用乙醇重结晶，室温干燥，得曼尼希碱 2. 87g，产率91%。 实施例5:在50mL单口烧瓶中加入，1.06g(10mmo1)苯甲醛，1. 07g (lOmmol)对 甲苯胺和1.44g(10mmo1) P _萘酚，加入3mL水作溶齐U，加入0. 3g(2mmo1)三氟甲磺酸作催化剂，磁力搅拌器强烈搅拌24小时，分离粗产物，用乙醇重结晶，室温干燥，得曼尼希碱 3. 06g，产率90%。 实施例6 :在50mL单口烧瓶中加入，1. 36g(10mmo1)对甲氧苯甲醛，O. 93g(10mmo1) 苯胺和1.2g(10mmo1)苯乙酮，加入3mL水作溶剂，加入0. 45g(3mmo1)三氟甲磺酸作催 化剂，磁力搅拌器强烈搅拌18小时，分离粗产物，用乙醇重结晶，室温干燥，得曼尼希碱 3. 11g，产率94X。 实施例7 :在50mL单口烧瓶中加入，1.06g(10mmo1)苯甲醛，1. 28g(lOmmol)对氯 苯胺和0. 86g(10mmOl)3-戊酮，加入3mL水作溶剂，加入0. lg(lmmol)氟磺酸作催化剂，磁 力搅拌器强烈搅拌8小时，分离粗产物，用乙醇重结晶，室温干燥，得曼尼希碱2. 05g，产率 68%。
权利要求
一种曼尼希碱的制备方法，将醛、胺、酮或者萘酚三组分一起放入反应装置里，其物质的量比例为1∶1∶1-3，其特征在于用水作溶剂，用液体超强酸为催化剂，催化剂用量为醛的1mol％-30mol％。常压室温下一锅反应，经重结晶，干燥，得产物曼尼希碱。
2. 根据权利1要求所述的方法，其特征在于所述液体超强酸催化剂为三氟甲磺酸，三 氟乙酸，氟磺酸，氟硫酸液体。
3. 根据权利1要求所述的方法，其特征在于所述醛为苯甲醛及其衍生物。
4. 根据权利1要求所述的方法，其特征在于所述胺为苯胺及其衍生物。
5. 根据权利1要求所述的方法，其特征在于所述酮为开链脂肪酮、环状脂肪酮、苯乙 酮及其衍生物。
6. 根据权利1要求所述的方法，其特征在于所述萘酚为13 _萘酚及其衍生物。
全文摘要
本发明提供了一种曼尼希碱的制备方法，以三组分醛、胺、酮或者萘酚为原料，用水作溶剂，液体超强酸为催化剂，常压室温下一锅反应，经重结晶，干燥，得产物曼尼希碱。该方法条件温和，操作简便，绿色高效，选择性好，产率高，易于实现。
文档编号C07C215/50GK101717320SQ200910227269
公开日2010年6月2日 申请日期2009年11月26日 优先权日2009年11月26日
发明者李刚, 李强, 王志勇, 王晓瑾, 王现丽, 邓德华 申请人:安阳师范学院