专利名称：制备三氯乙醛的方法
技术领域：
本方法涉及一种精细化工产品的制备方法，具体的说是农药及医药中间体三氯乙 醛的制备方法。三氯乙醛是一种重要的有机合成中间体，也是重要的卤素衍生物，它广泛地 用于生产农药、医药、有机原料制备等领域。
背景技术：
三氯乙醛，英文名称Chloral, CAS NO :75_87_6，分子量147. 38，分子式 C2HCl3O, 无色易挥发的油状液体，有刺激气味。熔点-57. 5，沸点97. 7，，相对密度(水=1) :1.51, 相对密度(空气=1) :5. 1，饱和蒸汽压(kPa) :4.67/20°C，溶解性溶于水、乙醇、乙醚、氯 仿等。三氯乙醛是重要的化工中间体，广泛地用于制备医药(如氯霉素)、农药(如敌百虫、 滴滴涕等)、有机原料(如二甲基甲酰胺等)等各种化合物。三氯乙醛是个很有发展潜力的化工中间体，不仅可应用于医药、农药及有机原料 的制备，而且在树酯生产中，高纯度三氯乙醛可用于生产双酚C及聚碳酸酯、环氧树脂等。 传统的生产三氯乙醛的方法是用乙醇通氯气制备，用浓硫酸脱水蒸馏三氯乙醛。乙醇氯化 生成三氯乙醛的反应是一个由动力学控制的化学反应，速度慢，时间长。该方法收率低、生 产周期长、废液多、消耗定额较高等，在国外逐渐淘汰该生产方法。而且所得产物纯度较低， 难以应用于树脂合成行业，限制了三氯乙醛的应用。同时母液中会留下大量的废酸及副产 物(俗称黑油)脂类、三氯乙醛缩乙醇、水合醛、一氯乙酸乙酯、二氯乙酸乙酯、三氯乙酸乙 酯、一氯乙醛、二氯乙醛、酒精等化合物，废液处理难度大，造成环境污染严重；在合成成本 方面，利用乙醇生产三氯乙醛，酒精消耗量大，生产成本较高。一、乙醇为原料反应机理如下机理1乙醇与氯反应生成乙醛，乙醛的a-H在逐步被氯取代
权利要求
1.从乙醛水溶液制备三氯乙醛的方法，其特征在于以浓度为10 90%的乙醛溶液为 起始物，通入氯气氯化，在单一或混合催化剂存在下，经三个氯化阶段制备，产物经与溶剂 共沸蒸馏，获得三氯乙醛或三氯乙醛水合物。
2.根据权利要求1所述的制备三氯乙醛方法，其特征在于使用浓度为10 90%的乙 醛水溶液，用于三氯乙醛的氯化制备。
3.根据权利要求1所述的制备三氯乙醛方法，其特征在于浓度为10 90%的乙醛水 溶液制备三氯乙醛缩采用的催化剂有无机盐、无机盐混合物、无机酸、无机酸与无机盐的混 合物等。
4.根据权利要求3所述的制备三氯乙醛方法采用的催化剂，其特征在于无机盐包括 无机硫酸盐硫酸汞、硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸锌、硫酸铜等。
5.根据权利要求3所述的制备三氯乙醛方法采用的催化剂，其特征在于无机盐酸盐 包括氯化铁、氯化亚铁、氯化铜、三氯化锑、氯化锌、氯化钯、氯化钡、氯化镁、三氯化铝等。
6.根据权利要求3所述的制备三氯乙醛方法采用的催化剂，其特征在于无机酸包括 浓度为5-98%的硫酸、浓度为5-36%的盐酸、浓度为5-69%的硝酸、浓度为5-85%的磷酸等。
7.根据权利要求3所述的制备三氯乙醛方法采用的催化剂，其特征在于催化剂混合 包括无机硫酸盐之间的混合。
8.根据权利要求3所述的制备三氯乙醛方法采用的催化剂，其特征在于催化剂混合 包括无机盐酸盐之间的混合。
9.根据权利要求3所述的制备三氯乙醛方法采用的催化剂，其特征在于催化剂混合 物包括无机硫酸盐、无机盐酸盐之间的混合。
10.根据权利要求3所述的制备三氯乙醛方法采用的催化剂，其特征在于催化剂混合 物包括无机酸与无机盐酸盐的混合。
11.根据权利要求3所述的制备三氯乙醛方法采用的催化剂，其特征在于催化剂混合 物包括无机酸与无机硫酸盐的混合等。
12.根据权利要求3所述的制备三氯乙醛方法采用的催化剂，其特征在于催化剂混合 物包括无机酸与无机硫酸盐、无机盐酸盐之间的混合等。
13.根据权利要求1所述的制备三氯乙醛方法，其特征在于在乙醛水溶液制备三氯乙 醛的过程中，采用分阶段进行的方法。
14.根据权利要求13所述的制备三氯乙醛方法，其特征在于在乙醛水溶液制备三氯 乙醛的过程中，采用分三个阶段进行的方法。
15.根据权利要求14所述的制备三氯乙醛方法，其特征在于在乙醛水溶液制备三氯 乙醛的过程中，采用分三个阶段进行的方法。其中第一阶段在-5 30°C之间进行，第二 个阶段在使反应体系置于40 60°C的温度区间。第三阶段使反应体系置于75 90°C的 温度区间。
全文摘要
本发明公布了一种由乙醛水溶液经催化制备三氯乙醛的方法。该方法以乙醛水溶液为原料，在单一或混合催化剂存在的条件下，通过控制反应温度，对乙醛进行氯代反应。反应结束后，通过惰性溶剂共沸去水，蒸馏产物，获得高纯度三氯乙醛。收率高，环境污染小。该方法可以应用于实验室少量三氯乙醛制备及工业大生产。
文档编号C07C47/16GK102108046SQ20091026005
公开日2011年6月29日 申请日期2009年12月24日 优先权日2009年12月24日
发明者折冬梅, 李凤敏, 陈大舟, 黄啟良 申请人:中国农业科学院植物保护研究所