专利名称：甘氨酸螯合牡蛎钙水相合成方法及高钙酱油的制备的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种利用生物钙源-一牡蛎壳制备甘氨酸螯合钙的方法及高钙酱油
制备，属食品科学技术领域。
背景技术：
钙是人们熟知的一种无机质营养素，是继C、H、N、0在人体中第5位构成元素。它 同人体的神经传导、心膊调节、肌肉收縮、血液凝固、酶激活、内分泌调节等密切相关，对人 体生长发育和健康维持起着极为重要的作用。到目前为止，钙制剂的发展历经了无机钙盐、 传统的简单的有机钙盐以及新型可溶性有机钙三代，其中前两代均不易人体吸收，吸收利 用率差，因此开发安全高效的钙制剂-一氨基酸螯合钙，成为研究热点。
在现有的氨基酸螯合钙的研究技术中，公开号为CN 101220383A，申请号为 200810025894. 4的专利"一种制备氨基酸钙的方法"，其工艺是将鱼骨酶解得到蛋白源，采 用嗜酸乳杆菌和嗜热乳酸链球菌发酵使鱼骨中的钙游离出来，与酶解蛋白液中的氨基酸结 合生成离子态的氨基酸钙，其工艺程序复杂，需要先酶解得到氮源，再发酵得到钙源，产量 少，不适合大批量生产。公开号为CN 101225050A，申请号为200810059641. 9的专利"一种 甘氨酸钙的制备方法"，其工艺是甘氨酸与固碱反应生成甘氨酸钠盐，然后加入氯化钙，调 pH值，加热搅拌至浓縮结晶，真空干燥得[Ca (C2H5N02) 2C12]，其工艺中主要以无机药品合成，
且产物为离子形式，产物纯度不高。 牡蛎壳矿物质以钙元素为主，钙含量为39. 78% ±0. 23% ，另有锌、钡、铜、铁、镁、 锰、铬、锶等多种人体所需微量无机元素，其保健价值可于龙骨相媲美，具有很高的药用保 健价值。将牡蛎壳高温煅烧制备活性钙的技术已经得到广泛应用，高温煅烧有利于牡蛎 壳中其他金属气化，如铬、汞等，还有助于部分金属如Zn、Pb转变为易挥发的化合物而挥 发，减少杂质金属的同时除去有害重金属，得到高含量的钙粉。本专利采用纯天然生物钙 源-一牡蛎壳，既合理利用钙剂资源，变废为宝，又能提高产品的安全性，是一种优良的原 料。而据大量研究表明，钙与氨基酸结合后，进入细胞之前，必须首先通过小肠细胞壁上的 钙通道，而钙通道对分子大小有严格要求，分子量越小越容易通过，而甘氨酸是具有最小分 子量的氨基酸，且具有化学结构稳定，易吸收，防腐，对食盐和醋等味感起缓冲作用等优良 性质，故选用甘氨酸为螯合钙的原料。 本发明目的是提供一种可靠的生物钙源螯合方法，并将甘氨酸螯合牡蛎钙添加到 酱油这一大众化的调味品中，制备易于推广的高钙产品。
发明内容
本发明所要解决的技术问题一是提出一种利用生物钙源-一牡蛎壳制备甘氨酸 螯合钙的合成方法，二是采用此螯合钙制备高钙酱油产品。 本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案实现的。本发明是一种利用生 物钙源——牡蛎壳制备甘氨酸螯合钙的合成方法，其特点是
1)牡蛎壳经清洗晾干后在800-100(TC得到灰化的牡蛎壳粉，备用。
2)称取一定比例的甘氨酸和牡蛎壳灰分，充分研磨。 3)加入温度在90 10(TC范围的热水，加水量为使甘氨酸浓度为2. 5%，搅拌加热 条件反应30 60min。 4)反应结束后，将反应液离心，取上清液，缓慢加热浓縮近干。
5)根据氨基酸螯合物、微量的游离金属离子和氨基酸在有机溶剂中溶解度的差 异，加入95%乙醇进行分离纯化，加入量约为浓縮液的5 6倍，低温4t:冷藏沉淀8h以上， 弃去上清液，保留胶凝沉淀，用乙醇洗涤几次，将凝胶干燥得到产品。 本发明所得的甘氨酸螯合牡蛎钙呈白色，粉末状，无异味。将其从反应体系分离出 来后，容易吸潮，易溶于水和酸，微溶于碱。其离子螯合率可达90%以上，其产率高达85% 以上(以甘氨酸质量计)，实现了原料的合理充分利用。 本发明所要解决的另一技术问题是通过以下的技术方案实现的。本发明采用甘氨 酸螯合牡蛎钙制备高钙酱油产品。根据甘氨酸螯合牡蛎钙在酱油中的溶解情况、风味变化 及健康成人每天需钙量，经超微粉碎后直接添加到酱油中，得到高钙酱油产品。
高钙酱油主要技术指标棕红色或红褐色澄清液体，有酱香气，鲜咸适口， 可溶性无盐固形物^ 8.0g/100ml，全氮(以氮计)> 0.7g/100ml，氨基态氮(以氮 计)4g/100ml，牵丐^ 200mg/100ml，卫生指标符合GB2717的规定。
具体实施例方式
实施例l。甘氨酸螯合牡蛎钙制备 牡蛎壳经清洗晾干后IOO(TC灰化得到牡蛎壳粉，备用。称取甘氨酸和灰分(质量 比3 : 1)充分研磨后，加入温度在90 IO(TC的热水，加水量为使甘氨酸浓度为2. 5%，加 热搅拌反应30min，将反应液在3000r/min转速离心15min，取上清液，缓慢加热浓縮近干， 加入95%乙醇进行分离纯化，加入量约为浓縮液体积的5 6倍，低温4t:冷藏沉淀8h以 上，弃去上清液，保留凝胶沉淀，用乙醇洗涤几次，烘干得到产品，干燥保藏。
实施例2。高钙酱油 每1升酱油中添加10g-20g甘氨酸螯合牡蛎钙，每人每天食用20ml此酱油，可补 充人体每日所需钙的5% -10%。
权利要求
一种甘氨酸螯合牡蛎钙水相合成方法及高钙酱油的制备，其特征在于包括以下制备过程(1)取牡蛎壳经清洗晾晒后，充分灰化，得到含钙量较高的灰分；(2)选用甘氨酸和步骤(1)所得的灰分为主要原料，在水相中加热搅拌反应后离心，取上清液缓慢加热浓缩至近干，加入一定体积的95％乙醇进行分离纯化后烘干，得到甘氨酸螯合牡蛎钙；(3)根据甘氨酸螯合牡蛎钙在酱油中的溶解情况、风味变化及健康成人每天需钙量，经超微粉碎后直接添加到酱油中，得到高钙酱油。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于以下几个方面(1) 原料选用甘氨酸和经800-100(TC充分灰化的牡蛎壳粉；(2) 螯合反应条件为灰分与甘氨酸的质量比为1 : 3，加水量为保持甘氨酸浓度为2. 5%，反应温度在90 IO(TC范围内，反应时间为30 60min，分离纯化用的95%乙醇加入量为浓縮液的5 6倍；(3) 甘氨酸螯合牡蛎钙的添加量为每1升酱油中添加10g-20g甘氨酸螯合牡蛎钙，每人每天食用20ml此酱油，可补充人体所需钙的5% -10%。
全文摘要
一种甘氨酸螯合牡蛎钙水相制备方法及高钙酱油的制备，本发明选用生物钙源---牡蛎壳充分灰化后的灰分为主要原料，与甘氨酸在水相条件下控制温度在90～100℃范围内制备甘氨酸螯合牡蛎钙，以投入灰分与甘氨酸的质量比，反应时间及加水量为三个影响因素，通过优化反应条件，得出螯合效果最佳且经济实用的方法。因氨基酸螯合物便于人体吸收，故将所制备的甘氨酸螯合牡蛎钙按一定比例投放到酱油中，强化营养。
文档编号C07C229/08GK101747222SQ200910260209
公开日2010年6月23日 申请日期2009年12月25日 优先权日2009年12月25日
发明者桑亚新, 王丽, 王向红, 饶欢 申请人:河北农业大学