专利名称：氟化1,3-二氧戊环-2-酮的制造方法
技术领域：
本发明涉及氟化1，3_ 二氧戊环-2-酮的制造方法。
背景技术：
以4-氟-1，3-二氧戊环-2-酮(以下也称为“F-EC”)为代表的氟化1，3_ 二氧戊环-2-酮(以下也称为“氟化EC”)，作为在二次电池和电容器等电化学设备中使用的电 解液的溶剂，由于充放电循环特性和电流效率等优异而备受瞩目。例如，在专利文献1中公 开了将该化合物作为溶剂使用的锂离子二次电池，与使用不被氟取代的溶剂的二次电池相 比，充放电效率优异，显示良好的充放电循环特性。作为该氟化EC的制造方法，已知有(专利文献2 4):(1)以1，3-二氧戊环-2-酮为初始物质，以氟气直接进行氟化的方法，(2)作为氟化剂，使用几乎等量的金属氟化物，以氟原子取代卤(Cl、Br或I)化1， 3- 二氧戊环-2-酮(以下也称为“卤化EC”、但其中不包括作为目的产物的“氟化EC”。以 下相同)的卤原子(Cl、Br或I)的方法。在专利文献2中记载了使4-氯-1，3-二氧戊环-2-酮(以下也称为“C1-EC”)和 氟化钾混合反应，以70%收率得到F-EC，但没有公开反应溶剂和反应温度、反应时间的基 本条件。在专利文献3、4中记载了使用1.2当量的氟化钾，在乙腈中以在80 85°C使 Cl-EC和氟化钾反应11小时，以收率87. 5%得到含有初始物质Cl-EC的F-EC粗产物(如 果进行再结晶，则能够以粗产物的85%收集F-EC)。但是，这些专利文献2 4中记载的氟化EC的制造方法是使用以氟化钾为代表的 固体金属氟化物作为氟化剂的固液反应，为了提高反应速度，必须使用表面积大的金属氟 化物，另外，必须有除去固体成分的工序。专利文献1 日本特开昭62-290072号公报专利文献2 国际公开第98/15024号小册子专利文献3 日本特开2007-8826号公报专利文献4 日本特开2007-8825号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种在以卤化EC为初始物质、以氟化剂将其氟化的制造 方法中，能够在液_液反应中边维持高收率边以短时间制造氟化EC的制造方法。本发明涉及包括如下氟化工序(A)的氟化1，3_ 二氧戊环-2-酮的制造方法，即， 在有机溶剂中，使胺的氢氟酸加成盐与式(1)所示的1，3-二氧戊环-2-酮衍生物反应，
权利要求
一种氟化1，3 二氧戊环 2 酮的制造方法，其特征在于包括如下氟化工序(A)，即在有机溶剂中，使胺的氢氟酸加成盐与式(1)所示的1，3 二氧戊环 2 酮衍生物反应，式中，X1、X2、X3和X4相同或不同，均是H、CH3、Cl、Br、I或CR3，R中至少一个是Cl、Br或I，其余是H，其中，X1～X4中的至少一个是Cl、Br、I或CR3。FPA00001212043800011.tif
2.如权利要求1所述的制造方法，其特征在于所述胺的氢氟酸加成盐中的氢氟酸相对于胺的摩尔比η为1 10。
3.如权利要求1或2所述的制造方法，其特征在于胺的氢氟酸加成盐相对于所述式(1)的1，3_ 二氧戊环-2-酮衍生物中的Cl、Br和/ 或I原子1摩尔的摩尔比m为0. 5 4。
4.如权利要求1 3中任一项所述的制造方法，其特征在于 胺的氢氟酸加成盐是式(2)或式(3)所示的化合物，
5.如权利要求4所述的制造方法，其特征在于 式⑵和(3)中，η为1 3范围内的值。
6.如权利要求1 5中任一项所述的制造方法，其特征在于 有机溶剂是非质子性溶剂。
7.如权利要求1 6中任一项所述的制造方法，其特征在于有机溶剂是腈类溶剂、环状醚类溶剂、链状醚类溶剂、酯类溶剂、链状碳酸酯类溶剂、酮 类溶剂或酰胺类溶剂。
8.如权利要求1 7中任一项所述的制造方法，其特征在于2包括对氟化1，3- 二氧戊环-2-酮进行精馏的精馏工序(B)。
9.如权利要求1 8中任一项所述的制造方法，其特征在于 包括以抗酸剂进行处理的工序(C)。
全文摘要
本发明在于提供一种氟化1，3-二氧戊环-2-酮的制造方法，以具有氟以外的卤原子的1，3-二氧戊环-2-酮衍生物为初始物质、以氟化剂将其氟化的制造方法中，能够在液-液反应中边维持高收率边以短时间制造氟化1，3-二氧戊环-2-酮，该氟化1，3-二氧戊环-2-酮的制造方法是在有机溶剂中，使胺的氢氟酸加成盐与具有氟以外的卤原子的1，3-二氧戊环-2-酮衍生物反应。
文档编号C07D317/38GK101959874SQ20098010666
公开日2011年1月26日 申请日期2009年1月30日 优先权日2008年2月28日
发明者富田真裕, 山内昭佳, 谷明范, 高明天 申请人:大金工业株式会社