专利名称：含氟酰基乙酸衍生物的制备方法、含氟吡唑甲酸酯衍生物的制备方法及含氟吡唑甲酸衍 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及含氟酰基乙酸衍生物的制备方法，以及利用该含氟酰基乙酸衍生物的 含氟吡唑甲酸酯衍生物的制备方法及含氟吡唑甲酸衍生物的制备方法。
背景技术：
导入了氟原子的杂环状化合物有时生理活性等显著提高，被用于医药和农药。因 此，正在进行关于含氟杂环状化合物的各种技术的开发。其中，已知以3-(N，N-二甲氨 基)-2_三氟乙酰丙烯酸乙酯等为代表的含氟酰基乙酸衍生物可转化为被用作农园艺用杀 菌剂等的含氟吡唑衍生物，是重要的含氟杂环状化合物的制备中间体。作为关于该含氟酰基乙酸衍生物的现有技术的代表例子，可以举出通过使含氟烷 基羧酸酐衍生物和丙烯酸酯衍生物反应制备含氟酰基乙酸衍生物的方法(例如参见专利 文献1)。专利文献1 日本特表2005-511782公报
发明内容
专利文献1公开的制备方法中，给出了将(1)三氟乙酸酐之类的烷基羧酸酐或(2) 三氟乙酰氯之类的酰基氯作为该含氟烷基羧酸酐衍生物，存在以下的问题。对于(1)来说， 三氟乙酸酐结构中具有的2个三氟乙酰基中只有一个三氟乙酰基在反应中被使用。因此没 有有效地利用贵重的氟源。另外，对于(2)来说，由于三氟乙酰氯在常温下为气体并且具有 与水反应易分解等性质，因此难以操作。另一方面，三氟乙酸的结构中不具有不被有效利用的氟原子，并且在常温下为液 体，对水分也稳定。因此，如果能以以三氟乙酸为代表的含氟烷基羧酸衍生物代替专利文献 1中公开的含氟烷基羧酸酐作为起始原料制备含氟酰基乙酸衍生物，可以克服上述问题。本发明的课题在于提供简便且能以工业规模生产的、利用含氟烷基羧酸衍生物的 含氟酰基乙酸衍生物的制备方法，以及利用该含氟酰基乙酸衍生物的含氟吡唑甲酸酯衍生 物的制备方法及含氟吡唑甲酸衍生物的制备方法。为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现在碱存在下，通过在含有含氟烷基 羧酸衍生物和丙烯酸酯衍生物的混合物中加入卤化剂，可以制备含氟酰基乙酸衍生物。进 而，该含氟酰基乙酸衍生物通过与烷基胼衍生物的环化、然后进行水解，可以转化为含氟吡 唑衍生物。通过以上研究，完成了本发明。S卩，本发明如下所述。<1>下述通式(3)表示的含氟酰基乙酸衍生物的制备方法，所述方法包括下述工 序得到含有碱、下述通式(1)表示的化合物和下述通式⑵表示的化合物的混合物 的工序，和
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在上述混合物中加入卤化剂的工序。
权利要求
下述通式(3)表示的含氟酰基乙酸衍生物的制备方法，所述方法包括下述工序得到含有碱、下述通式(1)表示的化合物和下述通式(2)表示的化合物的混合物的工序，和在所述混合物中加入卤化剂的工序，式中，Rf表示至少被1个氟原子取代的碳原子数为1～6的烷基，式中，R1和R2分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为3～6的环烷基、可以被取代的芳基、可以被取代的芳基烷基、或者碳原子数为1～6的可以被取代的酰基、或者为了形成含有与R1和R2键合的氮原子和0～1个杂原子的5～6元环所必需的原子组，R3表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为3～6的环烷基、可以被取代的芳基、或可以被取代的芳基烷基，R4表示碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为3～6的环烷基、可以被取代的芳基、或可以被取代的芳基烷基，式中，Rf、R1、R2、R3及R4与上述含义相同。FPA00001228271600011.tif,FPA00001228271600012.tif,FPA00001228271600013.tif
2.如权利要求1所述的含氟酰基乙酸衍生物的制备方法，其中，R1和R2分别独立地表 示碳原子数为1 6的烷基或碳原子数为3 6的环烷基，或者为了形成含有与R1和R2 键合的氮原子和0 1个杂原子的5 6元环所必需的原子组，R3表示氢原子。
3.如权利要求2所述的含氟酰基乙酸衍生物的制备方法，其中，Rf表示三氟甲基，R1 和R2均表示甲基，R4表示碳原子数为1 6的烷基。
4.下述通式(5)表示的含氟吡唑甲酸酯衍生物的制备方法，所述方法包括使下述通式 (3)表示的化合物和下述通式(4)表示的化合物反应的工序，所述通式(3)是通过权利要求 1所述的含氟酰基乙酸衍生物的制备方法制备得到的，
5.如权利要求4所述的含氟吡唑甲酸酯衍生物的制备方法，其中，R1和R2分别独立地 表示碳原子数为1 6的烷基或碳原子数为3 6的环烷基，或者为了形成含有与R1和R2 键合的氮原子和0 1个杂原子的5 6元环所必需的原子组，R3表示氢原子。
6.如权利要求5所述的含氟吡唑甲酸酯衍生物的制备方法，其中，Rf表示三氟甲基，R1 和R2均表示甲基，R4表示碳原子数为1 6的烷基，R5表示碳原子数为1 6的烷基。
7.下述通式(6)表示的含氟吡唑甲酸衍生物的制备方法，所述方法包括水解下述通式 (5)表示的化合物的工序，所述通式(5)是通过权利要求4所述的含氟吡唑甲酸酯衍生物的 制备方法制备得到的，
8.如权利要求7所述的含氟吡唑甲酸衍生物的制备方法，其中，R1和R2分别独立地表 示碳原子数为1 6的烷基、或碳原子数为3 6的环烷基、或者为了形成含有与R1和R2 键合的氮原子和0 1个杂原子的5 6元环所必需的原子组，R3表示氢原子。
9.如权利要求8所述的含氟吡唑甲酸衍生物的制备方法，其中，Rf表示三氟甲基，R1 和R2均表示甲基，R4表示碳原子数为1 6的烷基，R5表示碳原子数为1 6的烷基。
全文摘要
本发明提供一种制备下述通式(3)表示的含氟酰基乙酸衍生物的方法，是通过在含有碱、含氟烷基羧酸衍生物和丙烯酸酯衍生物的混合物中加入卤化剂来进行制备的。式中，Rf表示含氟烷基，R1和R2表示氢原子、烷基、环烷基、芳基、芳基烷基、或酰基、或者为了形成含有R1和R2所键合的氮原子的5～6元环所必需的原子组，R3表示氢原子、烷基、环烷基、芳基、芳基烷基，R4表示烷基、环烷基、芳基、或芳基烷基。
文档编号C07C227/16GK101977889SQ200980109229
公开日2011年2月16日 申请日期2009年3月11日 优先权日2008年3月18日
发明者垣元刚, 梅谷豪毅, 青木要治 申请人:三井化学Agro株式会社