专利名称：一种从明党参根皮中提纯珊瑚菜内酯的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备天然化学品的方法，具体涉及一种从明党参根皮中提纯珊瑚 菜内酯的方法。
背景技术：
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珊瑚菜内酯(phellopterin)，又名珊瑚菜素，分子式为C17H1605，是一 种存在于伞科植物白芷、防风、明党参、宽叶羌活等植物中的呋喃香豆素类物质。明党参 Changium smyrnioides Wolff 为伞形科(Umbellifarae)多年生草本植 物，去皮的根供药用。始载于明、清时期，为现版《中国药典》的名贵中药。分布于江苏、安 徽、浙江、江西、湖北等省，江苏为地道药材产区，为我国重点保护的三级珍稀濒危植物。具 有补气生津、润肺化痰、平肝和胃、消肿解毒的功效。珊瑚菜内酯是明党参根中新发现的有效成分之一，具有很强的药理活性，不仅抑 制Ca内流从而刺激门控电压和受体依赖的钙通道，而且抑制内钙释放，是一种有开发前途 的钙拮抗剂。至今为止，明党参的各方面研究仍停滞于多糖和氨基酸的结构研究，珊瑚菜内酯 的研究极少，尚未发现其提取工艺方面文献及专利。因此，提供一种可行、易操作、产品纯度 高的珊瑚菜内酯提纯方法，具有一定的现实意义。
发明内容
本发明旨在提供一种珊瑚菜内酯的提纯方法，填补国内外该项目研究空白。研究表明，在植物明党参的根皮中珊瑚菜内酯含量较高，且在明党参的加工利用 过程中其根皮常被削去，本发明将其回收再利用，降低了成本。所以本发明的技术方案是以 明党参的根皮粉为原料，用5-20倍溶剂加热提取，滤液加氢氧化钠，过滤，滤液通入弱酸性 阳离子交换树脂，收集下注液，加酸调PH，于低温静置至无沉淀析出，滤取沉淀，加适量甲醇 或乙醇溶解，上大孔吸附树脂柱，收集洗脱液，脱溶干燥后得到粉末状精提物，最后用乙酸 乙酯_乙醚混合溶剂重结晶，即得珊瑚菜内酯。所述提取溶剂选自沸水、甲醇、乙醇、丙酮或乙醚。所述的提取方法选自回流提取法、超声波法、渗漉法。所述氢氧化钠浓度为0. 1-0. 8%，加至溶液pH8-12。所述的酸选盐酸，浓度为0. 1-0. 5mol/L，加至溶液pH3-6。所述低温静置条件为在温度为-5 1°C。所述所述的大孔树脂洗脱剂可选甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、乙醚或这些溶剂按一定 比例组成的混合洗脱剂。所述的乙酸乙酯-乙醚混合溶剂体积比为0 1-6 1。综上所述，本发明的优点是1、将明党参药材加工过程中常被弃去的根皮回收利用，提取纯化制备珊瑚菜内
2、本发明采用溶剂提取与离子交换树脂、大孔树脂吸附、重结晶等单元操作进行 有效组合。3、本发明所得珊瑚菜内酯含量高且稳定，生产成本低。
具体实施例方式实施例一将Ikg明党参根皮粉投入提取罐中，加入IOL甲醇加热回流提取2小时，过滤，提 取3次，合并提取液，加0. 5% NaOH溶液至总溶液pH9，过滤，滤液上弱酸性阳离子交换树脂 柱交换至下注液呈中性，收集下注液，加0. 5mol/L HCl溶液调pH至5，于_4°C条件下静置， 至无沉淀析出，滤取沉淀，加适量甲醇溶解，上XSD-I大孔吸附树脂柱饱和吸附lh，乙醚 甲醇(8 2)洗脱，洗脱过程用HPLC检测，洗脱至终点停止加入洗脱液，将洗脱液减压回收 溶剂，干燥得珊瑚菜内酯精提物粉末，加乙酸乙酯-乙醚(4 1)重结晶，干燥得l.lg珊瑚 菜内酯晶体，含量达91.5%。实施例二 取Ikg明党参根皮粉，加入15L丙酮溶液混合；然后将混合液放在超声波发生器容 器内，用超声波对明党参根皮粉末进行超声提取，所用功率为150W，过滤除去药渣，提取3 次，合并提取液，用0. 8 % NaOH溶液调节提取液pHIO，过滤，滤液上弱酸性阳离子交换树脂 柱交换至下注液呈中性，收集下注液，加0. lmol/L HCl溶液调pH至6，于-5°C条件下静置， 至无沉淀析出，滤取沉淀，加适量甲醇溶解，上AB-8大孔吸附树脂柱饱和吸附1. 5h，氯仿 甲醇(7 3)洗脱，洗脱过程用HPLC检测，洗脱至终点停止加入洗脱液，将洗脱液减压回收 溶剂，干燥得珊瑚菜内酯精提物粉末，加乙酸乙酯-乙醚(2 1)重结晶，干燥得l.Og珊瑚 菜内酯晶体，含量达90.2%。实施例三将2kg明党参根皮粉投入提取罐中，加入35L沸水渗漉提取6小时，提取3次，合并 提取液，加0. 3% NaOH溶液至总溶液pH8，过滤，滤液上弱酸性阳离子交换树脂柱交换至下 注液呈中性，收集下注液，加0. 2mol/L HCl溶液调pH至4，于0°C条件下静置，至无沉淀析 出，滤取沉淀，加适量甲醇溶解，上XSD-I大孔吸附树脂柱饱和吸附lh，乙醚乙醇(4 6) 洗脱，洗脱过程用HPLC检测，洗脱至终点停止加入洗脱液，将洗脱液减压回收溶剂，干燥得 珊瑚菜内酯精提物粉末，加乙酸乙酯-乙醚(3 1)重结晶，干燥得2. 3g珊瑚菜内酯晶体， 含量达92. 0%。实施例四将2kg明党参根皮粉投入提取罐中，加入40L甲醇加热回流提取2小时，过滤，提 取2次，合并提取液，加0. 6% NaOH溶液至总溶液pH9，过滤，滤液上弱酸性阳离子交换树脂 柱交换至下注液呈中性，收集下注液，加0.4mol/L HCl溶液调pH至5，于2°C条件下静置，至 无沉淀析出，滤取沉淀，加适量甲醇溶解，上XSD-I大孔吸附树脂柱饱和吸附1.5h，氯仿 乙醚(1 1)洗脱，洗脱过程用HPLC检测，洗脱至终点停止加入洗脱液，将洗脱液减压回收 溶剂，干燥得珊瑚菜内酯精提物粉末，加乙酸乙酯-乙醚(5 1)重结晶，干燥得2. Og珊瑚 菜内酯晶体，含量达93.3%。实施例五
将5kg明党参根皮粉投入提取罐中，加入60L沸水加热回流提取3小时，过滤，提 取3次，合并提取液，加0. 5% NaOH溶液至总溶液pHIO，过滤，滤液上弱酸性阳离子交换树 脂柱交换至下注液呈中性，收集下注液，加0. 5mol/L HCl溶液调pH至6，于4°C条件下静置， 至无沉淀析出，滤取沉淀，加适量甲醇溶解，上XSD-I大孔吸附树脂柱饱和吸附lh，乙醚 丙酮(1 1)洗脱，洗脱过程用HPLC检测，洗脱至终点停止加入洗脱液，将洗脱液减压回收 溶剂，干燥得珊瑚菜内酯精提物粉末，加乙酸乙酯-乙醚(6 1)重结晶，干燥得5. 3g珊瑚 菜内酯晶体，含量达90.8%。
权利要求
一种从明党参根皮中提纯珊瑚菜内酯的方法，以明党参根皮粉为原料，包括用5 20倍溶剂加热提取，滤液加氢氧化钠，过滤，滤液通入弱酸性阳离子交换树脂，收集下注液，加酸调pH，于低温静置至无沉淀析出，滤取沉淀，加适量甲醇或乙醇溶解，上大孔吸附树脂柱，收集洗脱液，脱溶干燥后得到粉末状精提物，最后用乙酸乙酯 乙醚混合溶剂重结晶，即得珊瑚菜内酯。
2.根据权利要求1所述的一种从明党参根皮中提纯珊瑚菜内酯的方法，其特征在于 所述提取溶剂选自沸水、甲醇、乙醇、丙酮或乙醚。
3.根据权利要求1所述的一种从明党参根皮中提纯珊瑚菜内酯的方法，其特征在于 所述的提取方法选自回流提取法、超声波法、渗漉法。
4.根据权利要求1所述的一种从明党参根皮中提纯珊瑚菜内酯的方法，其特征在于 所述氢氧化钠浓度为0. 1-0. 8%，加至溶液pH8-12。
5.根据权利要求1所述的一种从明党参根皮中提纯珊瑚菜内酯的方法，其特征在于 所述的酸选盐酸，浓度为0. 1-0. 5mol/L，加至溶液pH3_6。
6.根据权利要求1所述的一种从明党参根皮中提纯珊瑚菜内酯的方法，其特征在于 所述低温静置条件为在温度为_5 10°C。
7.根据权利要求1所述的一种从明党参根皮中提纯珊瑚菜内酯的方法，其特征在于 所述所述的大孔树脂洗脱剂可选甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、乙醚或这些溶剂按一定比例组成 的混合洗脱剂。
8.根据权利要求1所述的一种从明党参根皮中提纯珊瑚菜内酯的方法，其特征在于 所述的乙酸乙酯-乙醚混合溶剂体积比为0 1-6 1。
全文摘要
本发明涉及一种从明党参根皮中提纯珊瑚菜内酯的方法，该方法主要包括以明党参根皮粉为原料，用5-20倍溶剂加热提取，滤液加氢氧化钠，过滤，滤液通入弱酸性阳离子交换树脂，收集下注液，加酸调pH，于低温静置至无沉淀析出，滤取沉淀，加适量甲醇或乙醇溶解，上大孔吸附树脂柱，收集洗脱液，脱溶干燥后得到粉末状精提物，最后用乙酸乙酯-乙醚混合溶剂重结晶，即得珊瑚菜内酯。本方法提取、纯化工艺简单，得到纯度达90％的珊瑚菜内酯，更适合于建设环境友好、资源节约型的天然产物开发体系。
文档编号C07D493/04GK101955489SQ20101018277
公开日2011年1月26日 申请日期2010年5月26日 优先权日2010年5月26日
发明者刘东锋, 杨成东, 郭琴 申请人:南京泽朗医药科技有限公司