专利名称：无溶剂2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种无溶剂2，4_ 二甲基苯胺和2，6_ 二甲基苯胺的制备方法。
背景技术：
2，4_二甲基苯胺和2，6_二甲基苯胺是农药、医药等工业的重要中间体。在农药工 业中，可用于合成甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵等N酰基丙氨酸类高级内吸杀菌剂，异丁草胺和 二甲草胺等氯代乙酰胺类高效低毒除草剂以及新型农药恶霜锰锌。在医药工业中可用于生 产酰苯胺类药物利多卡因、吡咯卡因、布比卡因和兽药静松灵等。另外，它们也是多种染料 的中间体。目前，2，4_ 二甲基苯胺和2，6_ 二甲基苯胺的主要生产方法为二甲基硝基苯还原 法，主要有铁粉还原法和催化加氢法。铁粉还原法由于收率低，产品质量差，环境污染严重， 劳动强度大，已趋于淘汰。催化加氢法指采用镍、钯、钼等金属催化剂，利用氢气对二甲基硝 基苯进行还原制取二甲基苯胺。中国专利CN1055922A采用镍催化剂，乙醇作为反应的溶 齐U，加氢制备二甲基苯胺，二甲基硝基苯与溶剂醇的重量比为1 0.3-2。该方法由于在反 应中加入了乙醇，在产品的后续精制中需将乙醇分离出来，增加了产品的生产成本。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点，旨在提供一种催化加氢制备2，4_ 二甲 基苯胺和2，6_ 二甲基苯胺的方法，避免了溶剂的使用，降低了生产成本，同时产品具有很 好的收率。本发明的无溶剂2，4_ 二甲基苯胺的催化加氢制备方法按照如下步骤操作在反 应釜中加入2，4_ 二甲基硝基苯、镍催化剂、水和2，4_二甲基苯胺后，用氮气进行吹扫、检漏 和密封；再用氢气置换氮气后，在温度60-120°C、压力1. 0-2. 5MPa、催化剂量0. 2-0. 8wt%, 搅拌速度为150-1500转/分条件下，进行2，4- 二甲基硝基苯加氢反应2-3. 5小时，水和2， 4-二甲基苯胺的摩尔比为2 1，2，4_ 二甲基硝基苯的反应初始浓度为0.5-2wt%;反应结 束后精馏反应产物即得到2，4_ 二甲基苯胺。本发明的无溶剂2，6_ 二甲基苯胺的催化加氢制备方法按照如下步骤操作在反 应釜中加入2，6-二甲基硝基苯、镍催化剂、水和2，6-二甲基苯胺后，用氮气进行吹扫、检漏 和密封；再用氢气置换氮气后，在温度60-120°C、压力1. 0-2. 5MPa、催化剂量0. 2-0. 8wt%, 搅拌速度为150-1500转/分条件下，进行2，6- 二甲基硝基苯加氢反应2-3. 5小时，水和2， 6-二甲基苯胺的摩尔比为2 1，2，6_ 二甲基硝基苯的反应初始浓度为0.5-2wt%;反应结 束后精馏反应产物即得到2，6_ 二甲基苯胺。本发明方法避免了溶剂的使用，溶剂包括乙醇、甲醇、正丁醇和乙二醇等，操作简 单，在保证较高产率的基础上，降低了产品成本。
具体实施例方式下面通过具体实施例对本发明方法作进一步阐述。实施例1 在反应釜中加入2，6_ 二甲基硝基苯5g、镍催化剂3g、水115g和2，6_ 二甲基苯胺 385g后，用氮气进行吹扫、检漏和密封；再用氢气置换氮气后，在温度60°C、压力1. 5MPa、搅 拌速度为1500转/分条件下，进行加氢反应3小时后，精馏反应产物即得到2，6- 二甲基苯 胺，收率为99.2%。收率计算表达式为(下同) 实施例2:在反应釜中加入2，6_ 二甲基硝基苯7. 5g、镍催化剂3g、水115g和2，6_ 二甲基苯 胺385g后，用氮气进行吹扫、检漏和密封；再用氢气置换氮气后，在温度80°C、压力2. 5MPa、 搅拌速度为1500转/分条件下，加氢反应2. 5小时后，精馏反应产物得到2，6-二甲基苯胺， 收率为99. 3%0实施例3:在反应釜中加入2，6_ 二甲基硝基苯7. 5g、镍催化剂IgjK 115g和2，6_ 二甲 基苯胺385g后，用氮气进行吹扫、检漏和密封；再用氢气置换氮气后，在温度120°C、压力 1. 5MPa、搅拌速度为1500转/分条件下，加氢反应2. 5小时后，精馏反应产物得到2，6- 二 甲基苯胺，收率为94.2%。实施例4:在反应釜中加入2，6- 二甲基硝基苯5g、镍催化剂IgdK 115g和2，6_ 二甲基苯胺 385g后，用氮气进行吹扫、检漏和密封；再用氢气置换氮气后，在温度100°C、压力2. 5MPa、 搅拌速度为1500转/分条件下，加氢反应2小时后，精馏反应产物得到2，6- 二甲基苯胺， 收率为97.4%。实施例5:在反应釜中加入2，4-二甲基硝基苯7. 5g、镍催化剂4g、水115g和2，4_ 二甲基苯 胺385g后，用氮气进行吹扫、检漏和密封；再用氢气置换氮气后，在温度60°C、压力l.OMPa、 搅拌速度为1500转/分条件下，加氢反应3. 5小时后，精馏反应产物得到2，4-二甲基苯胺， 收率为96. 4%。实施例6:在反应釜中加入2，4- 二甲基硝基苯7. 5g、镍催化剂2g、水115g和2，4_ 二甲基苯 胺385g后，用氮气进行吹扫、检漏和密封；再用氢气置换氮气后，在温度100°C、压力2MPa、 搅拌速度为1500转/分条件下，加氢反应2小时后，精馏反应产物得到2，4- 二甲基苯胺， 收率为99%。实施例7 在反应釜中加入2，4-二甲基硝基苯5g、镍催化剂2g、水115g和2，4_ 二甲基苯胺 385g后，用氮气进行吹扫、检漏和密封；再用氢气置换氮气后，在温度80°C、压力2MPa、搅拌速度为1500转/分条件下，加氢反应3小时后，精馏反应产物得到2，4- 二甲基苯胺，收率 为 98. 8%。实施例8 在反应釜中加入2，4- 二甲基硝基苯10g、镍催化剂2g、水115g和2，4_ 二甲基苯 胺385g后，用氮气进行吹扫、检漏和密封；再用氢气置换氮气后，在温度80°C、压力1. 5MPa、 搅拌速度为1500转/分条件下，加氢反应3小时后，精馏反应产物得到2，4- 二甲基苯胺， 收率为99. 7%。
权利要求
一种无溶剂2，4-二甲基苯胺的制备方法，其特征在于按照如下步骤操作在反应釜中加入2，4-二甲基硝基苯、镍催化剂、水和2，4-二甲基苯胺后，用氮气进行吹扫、检漏和密封；再用氢气置换氮气后，在温度60-120℃、压力1.0-2.5MPa、催化剂量0.2-0.8wt％、搅拌速度为150-1500转/分条件下，进行2，4-二甲基硝基苯加氢反应2-3.5小时，反应结束后精馏反应产物即得到2，4-二甲基苯胺。
2.根据权利要求1所述的无溶剂2，4-二甲基苯胺的制备方法，其特征在于水和2， 4-二甲基苯胺的摩尔比为2 1 ;2，4_ 二甲基硝基苯的反应初始浓度为0.5-2wt%。
3.一种无溶剂2，6-二甲基苯胺的制备方法，其特征在于按照如下步骤操作在反应釜 中加入2，6-二甲基硝基苯、镍催化剂、水和2，6-二甲基苯胺后，用氮气进行吹扫、检漏和密 封；再用氢气置换氮气后，在温度60-120°C、压力1. 0-2. 5MPa、催化剂量0. 2-0. 8wt%、搅拌 速度为150-1500转/分条件下，进行2，6- 二甲基硝基苯加氢反应2-3. 5小时，反应结束后 精馏反应产物即得到2，6_ 二甲基苯胺。
4.根据权利要求3所述的无溶剂2，6_二甲基苯胺的制备方法，其特征在于水和2， 6-二甲基苯胺的摩尔比为2 1 ;2，6_ 二甲基硝基苯的反应初始浓度为0.5-2wt%。
全文摘要
本发明涉及一种无溶剂2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺的制备方法。在反应釜中加入2，4-二甲基硝基苯或2，6-二甲基硝基苯、镍催化剂、水、2，4-二甲基苯胺或2，6-二甲基苯胺后，在温度60-120℃、压力1.0-2.5MPa、催化剂量0.2-0.8wt％、搅拌速度为150-1500转/分条件下，进行2，4-二甲基硝基苯或2，6-二甲基硝基苯加氢反应，反应结束后精馏反应产物即得到2，4-二甲基苯胺或2，6-二甲基苯胺。该制备方法操作简单，避免了溶剂的使用，在保证较高产率的基础上，降低了产品成本。
文档编号C07C211/47GK101863777SQ20101018807
公开日2010年10月20日 申请日期2010年5月23日 优先权日2010年5月23日
发明者岳金彩, 李玉刚, 程华农, 谈明传, 谭心舜, 郑世清 申请人:青岛科技大学