专利名称：一种二烷基二硫代磷酸盐的制备方法
技术领域：
本发明涉及捕收剂制备技术领域，尤其涉及一种二烷基二硫代磷酸盐的制备方法。
背景技术：
二烷基二硫代磷酸盐是一种常用的硫化矿捕收剂，俗称黑药，与常用的另一种捕 收剂黄药相比，黑药的浮选性质有两个主要特点(1)捕收力较低，选择性较高，特别是对 硫铁矿捕收力较小，故在含硫化铁高的铜及铅锌硫化矿浮选中用作优先浮选捕收剂，可以 得到较好质量的精矿，同时许多种黑药对金的捕收性能较好；⑵稳定性好，可以在较低PH 值下使用不致被迅速分解。二烷基二硫代磷酸盐的制备方法为采用五硫化二磷与不同的醇类反应生成相应 的黑药酸，然后放置沉降，一般为3到5天，然后过滤去除反应生成的杂质，再将黑药酸用氢 氧化钠中和得到相应的黑药。现有技术存在的不足是生产周期长，生产效率低，而且产品 中杂质多，废气污染严重。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术存在的不足，提供一种反应均勻稳 定、产品杂质少、生产周期短、生产成本低且环境污染差的二烷基二硫代磷酸盐的制备方 法。为解决上述技术问题，本发明的技术方案是一种二烷基二硫代磷酸盐的制备方法，包括以下步骤(1)搅拌状态下，在压力为-0.01 0.05MPa，温度为30 100°C时，将五硫化二磷 连续加入到醇溶液中，所述五硫化二磷与醇溶液的加入重量比为1 4.0 4. 8，保温反应 2 5小时，得到二烷基二硫代磷酸。(2)在温度为20 60°C时，将浓度为15 25wt%的氢氧化钠溶液加入到二烷基 二硫代磷酸中，所述氢氧化钠溶液与二烷基二硫代磷酸的加入重量比为1 1. 0 1. 1，进 行中和反应得到二烷基二硫代磷酸盐。步骤(1)中，将五硫化二磷连续加入到醇溶液中时，采用自动加料装置加入，所述 自动加料装置包括与五硫化二磷与醇溶液的反应容器连通的加料装置，设在所述反应容器 内的温度测量装置和分别与温度测量装置和加料装置连通的出料控制装置，所述出料控制 装置根据温度测量装置测量到的反应容器内的反应温度，自动调节加料装置中五硫化二磷 的加入速度。步骤(2)中，所述中和反应产生的尾气回收后与氢氧化钠溶液进行反应，转换成 硫氢化钠回收利用。步骤(2)中，回收的尾气与氢氧化钠反应时在吸收转化塔内进行，吸收塔内的压 力为-0. 01 0. 05MPa，所述吸收级数为2 8级，所述转换成的硫氢化钠浓度为18 25wt%。所述醇溶液为浓度彡99. 5衬％的醇溶液；所述浓度彡99. 5wt%的醇溶液为乙醇、 丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇或异戊醇的溶液。步骤(1)中，反应得到的二烷基二硫代磷酸的浓度为82 88wt%。由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是1、本发明五硫化二磷与醇溶液反应效果好，反应时间短，生产周期短，而且产品收 率高，因此生产效率高，生产成本低。2、本发明在五硫化二磷加料时采用自动加料装置，根据五硫化二磷和醇溶液的反 应温度自动调节五硫化二磷的加入速度，因此反应连续平稳，反应副产物少，产品杂质少， 原料转化率高，产品收率高，而且由于副产物少，省去了现有技术中的放置沉降步骤，因此 简化了工艺流程，缩短了生产周期。3、本发明将中和反应产生的尾气转换为硫氢化钠，硫氢化钠可以作为副产品外 卖，不仅增加了生产效益，而且避免了现有技术中因尾气排放对环境造成的污染，是一种环 保、高效的生产工艺。
具体实施例方式下面结合具体的实施例来进一步阐述本发明。实施例1(1)在装有自动加料装置、电动搅拌器和冷凝器，所述冷凝器连接4级吸收转化塔 的1000ml密闭反应容器中，加入浓度为99. 5wt%的异丁醇溶液，开动搅拌，保持系统压力 为-0. OlMPa，将自动加料装置的控制温度设定为50°C时，使用自动加料装置将五硫化二磷 连续均勻的加入到异丁醇溶液中，所述五硫化二磷与异丁醇溶液的加入重量比为1 4.2， 加完后继续保温反应5小时，得到浓度为83wt%的二异丁基二硫代磷酸。(2)在温度为30°C时，将浓度为20wt%的氢氧化钠溶液缓慢加入到反应容器中， 所述氢氧化钠与二异丁基二硫代磷酸的加入重量比为1 1，进行中和反应，同时启动吸收 转化塔吸收反应产生的尾气，得到产品二异丁基二硫代磷酸钠。(3)保持吸收转化塔内压力为0. OlMPa，将回收的尾气与20衬％的氢氧化钠溶液 进行4级吸收转化反应，转换得到20wt%的硫氢化钠溶液。实施例2(1)在装有自动加料装置、电动搅拌器和冷凝器，所述冷凝器连接6级吸收转化塔 的1000ml密闭反应容器中，加入浓度为99. 5wt%的乙醇溶液，开动搅拌，保持系统压力为 0. 02MPa，将自动加料装置的控制温度设定为70°C时，使用自动加料装置将五硫化二磷连续 均勻的加入到乙醇溶液中，所述五硫化二磷与乙醇溶液的加入重量比为1 4. 5，加完后继 续保温反应4小时，得到浓度为84衬％的二乙基二硫代磷酸。(2)在温度为40°C时，将浓度为19wt%的氢氧化钠溶液缓慢加入到反应容器中， 所述氢氧化钠与二乙基二硫代磷酸的加入重量比为1 1.05，进行中和反应，同时启动吸 收转化塔吸收反应产生的尾气，得到产品二乙基二硫代磷酸钠。(3)保持吸收转化塔内压力为0. 02MPa，将回收的尾气与19衬％的氢氧化钠溶液 进行四级吸收转化反应，转换得到21wt%的硫氢化钠溶液。
实施例3(1)在装有自动加料装置、电动搅拌器和冷凝器，所述冷凝器连接7级吸收转化塔 的IOOOml密闭反应容器中，加入浓度为99. 5wt%的异丙醇溶液，开动搅拌，保持系统压力 为0. 03MPa，将自动加料装置的控制温度设定为85°C时，使用自动加料装置将五硫化二磷 连续均勻的加入到异丙醇溶液中，所述五硫化二磷与异丙醇溶液的加入重量比为1 4.6， 加完后继续保温反应3小时，得到浓度为85wt%的二异丙基二硫代磷酸。(2)在温度为50°C时，将浓度为18wt%的氢氧化钠溶液缓慢加入到反应容器中， 所述氢氧化钠与二丙丁基二硫代磷酸的加入重量比为1 1.1，进行中和反应，同时启动吸 收转化塔吸收反应产生的尾气，得到产品二异丙基二硫代磷酸钠。(3)保持吸收转化塔内压力为0. 03MPa，将回收的尾气与18衬％的氢氧化钠溶液 进行四级吸收转化反应，转换得到20wt%的硫氢化钠溶液。
权利要求
一种二烷基二硫代磷酸盐的制备方法，其特征在于包括以下步骤(1)搅拌状态下，在压力为 0.01～0.05MPa，温度为30～100℃时，将五硫化二磷连续加入到醇溶液中，所述五硫化二磷与醇溶液的加入重量比为1∶4.0～4.8，保温反应2～5小时，得到二烷基二硫代磷酸；(2)在温度为20～60℃时，将浓度为15～25wt％的氢氧化钠溶液加入到二烷基二硫代磷酸中，所述氢氧化钠溶液与二烷基二硫代磷酸的加入重量比为1∶1.0～1.1，进行中和反应得到二烷基二硫代磷酸盐。
2.如权利要求1所述的二烷基二硫代磷酸盐的制备方法，其特征在于步骤(1)中，将 五硫化二磷连续加入到醇溶液中时，采用自动加料装置加入，所述自动加料装置包括与五 硫化二磷与醇溶液的反应容器连通的加料装置，设在所述反应容器内的温度测量装置和分 别与温度测量装置和加料装置连通的出料控制装置，所述出料控制装置根据温度测量装置 测量到的反应容器内的反应温度，自动调节加料装置中五硫化二磷的加入速度。
3.如权利要求2所述的二烷基二硫代磷酸盐的制备方法，其特征在于步骤(2)中，所 述中和反应产生的尾气回收后与氢氧化钠溶液进行反应，转换成硫氢化钠回收利用。
4.如权利要求3所述的二烷基二硫代磷酸盐的制备方法，其特征在于步骤(2)中，回 收的尾气与氢氧化钠反应时在吸收转化塔内进行，所述吸收级数为2 8级，所述转换成的 硫氢化钠浓度为18 25wt%。
5.如权利要求2所述的二烷基二硫代磷酸盐的制备方法，其特征在于所述醇溶液为 浓度> 99. 5衬％的醇溶液；所述浓度> 99. 5衬％的醇溶液为乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异 丁醇、戊醇或异戊醇的溶液。
6.如权利要求2所述的二烷基二硫代磷酸盐的制备方法，其特征在于步骤(1)中，反 应得到的二烷基二硫代磷酸的浓度为82 88wt%。
全文摘要
本发明公开了一种二烷基二硫代磷酸盐的制备方法，包括以下步骤(1)搅拌状态下，在压力为-0.01～0.05MPa，温度为30～100℃时，将五硫化二磷连续加入到醇溶液中，所述五硫化二磷与醇溶液的加入重量比为1∶4.0～4.8，保温反应2～5小时，得到二烷基二硫代磷酸。(2)在温度为20～60℃时，将浓度为15～25wt％的氢氧化钠溶液加入到二烷基二硫代磷酸中，所述氢氧化钠溶液与二烷基二硫代磷酸的加入重量比为1∶1.0～1.1，进行中和反应得到二烷基二硫代磷酸盐。本发明五硫化二磷与醇溶液反应效果好，反应时间短，生产周期短，而且产品收率高，而且反应产生的废气回收利用，是一种环保、高效的生产工艺。
文档编号C07F9/17GK101921293SQ201010238038
公开日2010年12月22日 申请日期2010年7月28日 优先权日2010年7月28日
发明者张冶 申请人:潍坊世华化工有限公司