专利名称：一种1,4-二芳基-1,3-丁二炔的制备方法
技术领域：
本发明属于有机合成中间体、医药、农药及液晶材料领域，具体涉及一种1，4_ 二 芳基-1，3-丁二炔的制备方法。
背景技术：
1,3- 丁二炔化合物是一类非常重要的有机化合物，它们被广泛应用于有机合成中 间体、医药、农药及液晶材料等领域。作为有机合成中重要的共轭连接体，1，3-丁二炔化合 物被称作构建分子的万能模块，可用于轮烯等高分子化合物的合成中，也可用于合成金属 有机化合物和卟啉衍生物等(Li，C. Langmuir 2007，23，6754)。1，3-丁二炔化合物也是天 然产物、抗真菌药物的结构单元(Shi Shun，A. L. K. Angew. Chem. Int. Ed. 2006，45，1034)。由 于其具有天然光敏性，1，3-丁二炔被用于光活化农药，对致倦库蚊龄幼虫具有较强的光活 化毒杀效应(万树青.昆虫学报.2000，43，264)，对稗草根和茎的生长有光活化抑制作用 (万树青.植物保护学报.2004，31，299)。基于1，3-丁二炔化合物具有调节分子的光电子 性能，诱导荧光增强的作用，因而它们也被作为液晶材料使用。可见1，3_ 丁二炔化合物在 有机合成、医药、农药及液晶材料等领域中有着十分重要的作用。有文献报道，本发明所合成的1，4_ 二芳基-1，3-丁二炔类化合物是一种新型、高 效、低毒、低残留的光活化农药(吴仁海.华南农业大学学报.2008，29，44)，在日光或特定 波长的人工光照射下，表现出强的杀虫活性，因而这类杀虫剂有望成为传统化学杀虫剂的 替代物。实验证明，在100 μ g/mL质量浓度的1，4-二苯基-1，3-丁二炔和1，4-二(3，4-亚 甲二氧基)苯基-1，3- 丁二炔作用下，白纹伊蚊的死亡率均为100%，可见1，4- 二芳基-1， 3- 丁二炔类化合物对白纹伊蚊具有较强的光活化毒杀效应。通常制备1，4- 二芳基-1，3- 丁二炔的方法是在过渡金属铜或钯存在下，在含氮配 体的共同参与作用下，末端炔烃发生自偶联反应而得到(Adimurthy，S. J. Org. Chem. 2009， 74，5648 ；Yin, W. Org. Lett. 2009，11，709)。钯催化剂的价格昂贵且毒性较大，含氮配体对空 气非常敏感且价格不低。β，β - 二溴乙烯化合物是一类多功能的有机合成中间体，被广泛应用于有机合成 的起始原料。Yan等人报道了在叔丁醇钾的存在下，在甲苯溶剂中，β，二溴乙烯发生自 偶联反应得到较高收率的1，4_ 二取代-1，3-丁二炔化合物，但反应条件不够温和，需要在 120°C温度下进行(Yan，J. Synth. Commun，2005，35，2333)。
权利要求
一种1，4 二芳基 1，3 二炔的制备方法，其特征在于具体步骤如下向反应器中加入二甲亚砜、β，β 二溴芳乙烯、碱和碘化亚铜，在80℃温度下搅拌反应8小时，反应完成后加入蒸馏水，再以乙酸乙酯萃取，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏去除溶剂得到粗产品，粗产品经柱层析分离，得到最终产物1，4 二芳基 1，3 二炔；其中，碘化亚铜与β，β 二溴芳乙烯的摩尔比为0.05∶1 0.3∶1；碱与β，β 二溴芳乙烯的摩尔比为1.5∶1 3∶1。
2.根据权利要求1所述的1，4-二芳基-1，3- 丁二炔的制备方法，其特征在于所述碱为 l，8-二氮杂环^^一烯。
3.根据权利要求1所述的1，4_二芳基-1，3-二炔的制备方法，其特征在于所得1，4_二 芳基-1，3-二炔化合物的通式为
4.根据权利要求3所述1，4-二芳基-1，3- 丁二炔的制备方法，其特征在于所得1，4- 二 芳基-1，3-丁二炔化合物的下述之任一种
全文摘要
本发明属于有机合成中间体、医药、农药及液晶材料技术领域，具体涉及一种1，4-二芳基-1，3-丁二炔的制备方法。本发明以易制备的β，β-二溴芳乙烯为原料，在碘化亚铜催化作用下，不需要加入任何配体，在碱1，8-二氮杂环十一烯存在下，在二甲亚砜溶剂中高效率地合成1，4-二芳基-1，3-丁二炔化合物。本发明合成的1，4-二芳基-1，3-丁二炔可作为医药、农药及液晶材料的合成中间体。与现有的贵金属钯催化合成方法相比，本发明方法具有原料易得、成本低廉、操作简单、反应条件温和等特点，易于工业化，有广阔应用前景。
文档编号C07C1/30GK101948365SQ20101027656
公开日2011年1月19日 申请日期2010年9月9日 优先权日2010年9月9日
发明者匡春香, 李世鹏, 金辉 申请人:同济大学