专利名称:一种喹啉衍生物的合成方法
技术领域:
本发明涉及一种喹啉衍生物的合成方法,属于有机合成领域。
背景技术:
喹啉及其衍生物是一类非常重要的杂环化合物,广泛存在于生物碱中并表现出非常显著的生物活性,具有抗哮喘、抑菌、抗病毒、增强记忆、抗高血压、抗抑郁、抗过敏、抗疟疾和抗肿瘤等功效。另外,它们还是重要的精细化工原料,广泛用于药物、染料化学助剂、农药的合成及感光材料的制备,也可以用作溶剂和萃取剂,应用于电镀、金属提取、冶炼等行业。至今为止,已经出现了数十种喹啉衍生物的合成方法,例如传统的 Doebner-Miller法,其是采用芳香伯胺和醛在浓盐酸存在下共热生成相应的取代喹啉;
Friedlandei·法,其是采用邻氨基苯甲醛或酮和一个含有—eH2』—结构单元的化合物反应得
到2_,3-或4-位带有取代基的喹啉化合物;Skraup法,其是采用苯胺、甘油的混合物与硝基苯和浓硫酸一起加热生成喹啉;同时,还出现了很多对这些传统方法进行改进的合成方法。各种合成方法的合成条件、原料种类、反应步骤、催化剂、溶剂都有很大的差异,也存在种种缺点,例如目标产物收率较低、副产物多、原料不易得到、反应时间长、合成步骤多、反应温度高、反应条件苛刻、催化剂价格昂贵或对环境不友好等。这些缺点都会直接或间接地导致喹啉衍生物的生产效率下降,所以人们在不断寻求着提高喹啉产率、缩短反应时间的合成方法。
发明内容
为解决上述问题,本发明的目的在于提供一种喹啉衍生物的合成方法,采用常见的廉价氧化剂在温和的合成条件下合成喹啉衍生物,具有反应时间短、产率高等特点。为达到上述目的,本发明提供了一种式(C)所示的喹啉衍生物的合成方法,其包括
权利要求
1.式(C)所示的喹啉衍生物的合成方法,其包括 以式(A)所示的苯胺类化合物、式(B)所示的醛类化合物为原料,以Lewis酸或质子酸为催化剂,添加有机溶剂和氧化剂进行反应得到式(C)所示的喹啉衍生物;其中,η为苯环上取代基的数目,η = 1、2或3;X为-^C1-Cici直链或支链烷基、C1-Cltl烷氧基、-0Η、-ΝΗ2、烷氧氨基、Cl-、Br-和_而2中的一种或几种,并且,X在氨基的邻位、间位和/或对位;R为C1-C18的芳烃基或脂肪烃基。
2.如权利要求1所述的合成方法,其中,所述式(B)所示的醛类化合物为α碳上有氢的脂肪醛或芳香醛。
3.如权利要求1所述的合成方法,其中,所述苯胺类化合物为二取代苯胺或三取代苯胺,并且,各取代基为相同或不同的取代基。
4.如权利要求1所述的合成方法,其中,所述苯胺类化合物与所述醛类化合物的摩尔比为1 1至1 4。
5.如权利要求1所述的合成方法,其中,所述Lewis酸包括AlCl3、TiCl4、&Cl4、LaCl3、 MoCl5、SnCl4、FeCl3、MgCl2、CuCl2、InCl3、IrCl3、CeNH4(N03)4 和 ZnCl2 中的一种或几种的组合, 所述质子酸包括对甲基苯磺酸、磷钼酸、硫酸、盐酸、磷酸和醋酸中的一种或几种的组合。
6.如权利要求1所述的合成方法,其中,所述有机溶剂包括二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、二甲氧基乙烷、正己烷、四氢呋喃、乙酸乙酯和乙腈中的一种或几种的组合。
7.如权利要求1所述的合成方法,其中,所述反应的反应温度为-10°C至100°C。
8.如权利要求1所述的合成方法,其中,所述反应的反应时间为0.1-10小时。
9.如权利要求1所述的合成方法,其中,所述氧化剂包括H2O2、对苯醌、二氯对苯醌、二氯二氰基苯醌、氧气、SnCl4, TiCl4和FeCl3中的一种或几种的组合。
10.如权利要求1所述的合成方法,其中,所述氧化剂与所述苯胺类化合物的摩尔比为 1 3 至 3 1。
全文摘要
本发明提供了一种喹啉衍生物的合成方法。本发明提供了式(C)所示的喹啉衍生物的合成方法,其包括以式(A)所示的苯胺类化合物、式(B)所示的醛类化合物为原料,以Lewis酸或质子酸为催化剂,添加有机溶剂和氧化剂进行反应得到式(C)所示的喹啉衍生物;其中,n为苯环上取代基的数目,n为1、2或3;X为-H、C1-C10直链或支链烷基、C1-C10烷氧基、-OH、-NH2、烷氧氨基、Cl-、Br-和-NO2中的一种或几种,并且,X在氨基的邻位、间位和/或对位;R为C1-C18的芳烃基或脂肪烃基。本发明所提供的喹啉衍生物的合成方法具有如下优点成本低、反应温度低、反应速度快、时间短、产率高。
文档编号C07D215/06GK102464613SQ20101053914
公开日2012年5月23日 申请日期2010年11月10日 优先权日2010年11月10日
发明者廖礼俊, 滕卫灵, 王延卿, 王闻年, 申宝剑, 郭巧霞, 陈利维 申请人:中国石油大学(北京)