专利名称：一种2，3，3′，4′-联苯四甲酸二酐制备方法
权利要求
1. 一种式I所示的2，3，3'，4'-联苯四甲酸二酐的制备方法，其特征在于，包括a将式II所示的化合物与式III所示的化合物按摩尔比为1 3 1 3混合得到第一 混合物，将所述第一混合物与催化剂、配体、还原剂按摩尔比为1 0.01 0.5 0.01 5 0.5 6混合在第一溶剂中，进行偶联反应得到式IV所述的化合物；b)将式IV所示的化合物与氧化剂按摩尔比为1 4 20混合在第二溶剂中，发生 氧化反应，得到式V所述的化合物；c)将式V所示的化合物进行脱水反应，得到式I所示的化合物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a中的催化剂为卤化镍或卤化 镍的水合物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为无水氯化镍或无水溴化镍。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a中的配体为三烷基膦、三芳 基膦或2，2'-联吡啶及其衍生物中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂为N，N-二甲基甲 酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、环丁砜、四氢呋喃，二氧 六环，乙二醇二甲醚，乙二醇二乙醚，甲基叔丁基醚和乙腈中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述还原剂为锌。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)还包括向所述第一溶剂中 加入与第一混合物按摩尔比为O 1 1的催化助剂，所述催化助剂为碱金属的溴化物、 四烷基溴化铵、四烷基碘化铵，所述烷基为1 12个碳的烷基。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氧化剂为高锰酸钾、重铬酸 钾、重铬酸钠或者硝酸。
9.根据权利要求1 2、4 8中任意一条所述的制备方法，其特征在于，b)具体为bll)将式IV所示的化合物与高锰酸钾、重铬酸钾或重铬酸钠按摩尔比为1 4 20 溶解在第二溶剂中，得到混合溶液；所述第二溶剂为吡啶和水按质量比为1 3 1 3 混合得到的溶液；bl2)将bll)得到的混合溶液加热至80°C 120°C下进行氧化反应得到式V所示的化 合物。
10.根据权利要求1 2、4 8中任意一条所述的制备方法，其特征在于，b)具体为b21)将式IV所示的化合物与硝酸按摩尔比为1 4 20混合溶解在第二溶剂中， 得到混合溶液；所述第二溶剂为水，所述混合溶液中的硝酸浓度为10wt% 30wt% ；b22)将b21得到的混合溶液加热至80°C 120°C下进行氧化反应得到式V所示的化 合物。
全文摘要
本发明提供了一种式I所示的2，3，3′，4′-联苯四甲酸二酐的制备方法，包括a)将式II所示的化合物与式III所示的化合物按摩尔比为1～3∶1～3混合得到第一混合物，将所述第一混合物与催化剂、配体、还原剂按摩尔比为1∶0.01～0.5∶0.01～5∶0.5～6混合在第一溶剂中，进行偶联反应得到式IV所述的化合物；b)将式IV所示的化合物与氧化剂按摩尔比为1∶4～20混合在第二溶剂中，发生氧化反应，得到式V所述的化合物；c)将式V所示的化合物进行脱水反应，得到式I所示的化合物。式II和式III中的X分别为氯、溴或碘。本发明提供的制备方法工艺简单，条件温和，适合大规模工业化生产。
文档编号C07D307/89GK102020622SQ20101061199
公开日2011年4月20日 申请日期2010年12月29日 优先权日2010年12月29日
发明者丁金英, 姚海波, 康传清, 李国民, 杜志军, 邱雪鹏, 郭海泉, 高连勋 申请人:中国科学院长春应用化学研究所