专利名称：一种乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种催化剂的合成方法，特别涉及一种乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合 成方法。
背景技术：
乙酰丙酮三苯基膦羰基铑，是低压丙烯氢甲酰化羰基合成丁辛醇工艺的核心催化 剂。由于铑自然资源稀少，价格十分昂贵，而且国内几乎没有铑的自然资源。提高乙酰丙酮 三苯基膦羰基铑催化剂的合成收率，降低催化剂合成成本成为关键。乙酰丙酮三苯基膦羰基铑首先是由英国化学家G.Wilkinson合成的[Bonati F, Wilkinson G. Preparation of carbonyl(triphenylphosphine)rhodium[J]. J. Chem. Soc.,1964,3156-3159.],之后 M. J. Lawrenson[Lawrenson M J. Some Rh-complexes in synthesis of oxo alcohols [P],英国专利1沘4615，1973. ]、K). C .瓦鲁沙夫斯基 (BapmaBCHfi)等 \ [IO. C. Ba pma B c Hfi, T.r.Hep.HcoBa. >K. H e ο ρ r [Μ], Xhm :1966. 1709-1711.]先后报道了不同的合成方法，而瓦鲁沙夫 斯基的合成方法反应步骤较少，时间较短，收率较高，是最佳的合成路线，该工艺以水合三 氯化铑为原料，经两步合成得到乙酰丙酮三苯基膦羰基铑。第1步是将水合三氯化铑加入 N，N-二甲基甲酰胺中加热到一定温度，然后加入一定量的以乙酰丙酮，保持回流温度反应 一定时间，待反应液冷却后加入数倍于反应液量的水，产品析出，过滤后经正己烷重结晶得 到乙酰丙酮二羰基铑；第2步在无氧条件下，将乙酰丙酮二羰基铑加入含有一定量三苯基 膦的苯或甲苯中，待没有一氧化碳逸出后，将溶液冷却，除去一定量溶剂，经放置，过滤后得 到乙酰丙酮三苯基膦羰基铑，如果产品不纯还要用苯重结晶。单程总收率为75%。据王锦惠(王锦惠，王蕴林，刘光宏等.乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的制法[A].羰 基合成[M]. 1987. 145-147.)报道，采用两步法合成乙酰丙酮三苯基膦羰基铑，第一步收率 达到93%，第二步达到96%，单程总收率89. 3%。王胜国等(王胜国，熊晓东，隋国荣，张英魁.乙酰丙酮三苯基膦羰基铑(I)的合 成与表征.贵金属.2005，(沈)1，43-46)，对文献报道的工艺进行了优化，使两步的单程总 收率达到91%。肖占敏(肖占敏，羰基合成废铑催化剂的回收及合成工艺研究[D]，大庆石油学 院，200 也报道了类似的两步法，其两步收率最高仅为51.0%。现有技术中，乙酰丙酮三苯基膦羰基铑两步法合成方法得到不断完善，报道总收 率从75%提高到91 %。但是因为铑价格极其昂贵，并且国内几乎没有铑的自然资源，提高 收率1个百分点足以抵消制备乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的其他成本，同时也能降低合成后 废液中回收铑的成本，所以在乙酰丙酮三苯基膦羰基铑催化剂工业生产中，合成收率极其 重要，而且以往报道工艺中均采用甲苯或苯等非环境友好溶剂，并且要经过蒸馏过程，步骤 较长，对工业生产不利。
发明内容
本发明目的是提供一种乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法，该方法提高了乙酰 丙酮三苯基膦羰基铑的总收率，降低生产成本；采用相对环境友好型溶剂，避免了对人体有 害的苯和甲苯，减少环境污染，提高了安全性。本发明采用的技术方案为一种乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法，所述方法为(1)将水合三氯化铑与 N，N- 二甲基甲酰胺混合，在氮气保护下，加热至130 150°C，待三氯化铑全部溶解后，再加 入乙酰丙酮，加热至回流反应0. 5 1.证，将反应液室温放置冷却，加入沉淀增强剂析出沉 淀，沉淀后处理制得乙酰丙酮二羰基铑；( 将步骤(1)制备的乙酰丙酮二羰基铑用有机溶 剂溶解，加入三苯基膦，即有气泡产生，待不再有气泡产生后，反应液后处理制得乙酰丙酮 三苯基膦羰基铑；所述的有机溶剂为C5 ClO的直连烷烃或C6 C8环烷烃。所述的步骤(1)中所述的N，N-二甲基甲酰胺的体积用量以三氯化铑质量计为 10 50mL/g，所述乙酰丙酮的体积用量以三氯化铑质量计为5 20mL/g。所述的沉淀增强剂为无机盐水溶液或无机碱水溶液或无机盐与无机碱的混合水 溶液。所述的步骤(1)所述的无机盐为下列一种或两种以上任意比例的混合氯化钠、 氯化钾、碳酸钠、碳酸钾和碳酸氢钾；所述的无机碱为下列一种或两种任意比例的混合氢 氧化钠或氢氧化钾。所述无机盐水溶液或无机碱水溶液或无机盐与无机碱的混合水溶液的体积用量 以三氯化铑质量计均为50 500mL/g ；所述的无机盐水溶液的质量浓度为1 10%，优选 1 6%，所述无机碱水溶液的质量浓度为1 10%，优选1 5%，所述无机盐与无机碱的 混合水溶液中无机盐与无机碱质量终浓度均为1 10%，优选1 6%。所述的步骤⑵所述的有机溶剂为C5 C9的直连烷烃或C6 C8环烷烃。所述的有机溶剂为下列一种或两种以上任意比例的混合正己烷、正庚烷、正辛 烷、正壬烷、环己烷、环庚烷或环辛烷。所述的乙酰丙酮二羰基铑与三苯基膦质量比为1 1. 0 2. 0 ；所述有机溶剂的 体积用量以乙酰丙酮二羰基铑质量计为20 200mL/g。进一步，所述的步骤( 按以下方法进行在氮气保护下，将步骤(1)制备的乙酰 丙酮二羰基铑用有机溶剂溶解，加热至50 110°C，加入三苯基膦，即有气泡产生，待不再 有气泡产生后，将反应液后处理制得乙酰丙酮三苯基膦羰基铑；所述的有机溶剂为C5 C9 的直连烷烃或C6 C8环烷烃。所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法，推荐按照以下步骤进行(1)将水 合三氯化铑与N，N-二甲基甲酰胺混合，在氮气保护下，加热至140 150°C，待三氯化铑 全部溶解后，再加入乙酰丙酮，加热至回流反应0. 5 1.证，将反应液室温放置冷却，加入 无机盐水溶液或无机碱水溶液或无机盐与无机碱混合水溶液，析出沉淀，过滤，滤饼水洗， 干燥，制得乙酰丙酮二羰基铑；所述的N，N- 二甲基甲酰胺的体积用量以三氯化铑质量计为 20 40mL/g，所述乙酰丙酮的体积用量以三氯化铑质量计为5 10mL/g，所述无机盐水 溶液或无机碱水溶液或无机盐与无机碱混合水溶液的体积用量以三氯化铑质量计为80 150mL/g ； (2)在氮气保护下，将步骤(1)制备的乙酰丙酮二羰基铑用有机溶剂溶解，加热至60 90°C，加入三苯基膦，待无气泡逸出后，将反应液室温放置冷却，析出晶体，过滤，滤液 可以作为本步骤的母液回用，滤饼真空干燥制得乙酰丙酮三苯基膦羰基铑；所述乙酰丙酮 二羰基铑与三苯基膦质量比为1 1.0 1.5;所述有机溶剂的体积用量以乙酰丙酮二羰 基铑质量计为30 70mL/g ；所述的有机溶剂为下列一种或两种以上任意比例的混合正己 烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、环己烷、环庚烷或环辛烷。
本发明乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成中，可以利用乙酰丙酮三苯基膦羰基铑母 液溶解乙酰丙酮二羰基铑。本发明乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法步骤(1)收率低的主要原因不是转 换率不高，而是在加入水时产物没有充分析出，通过加入无机盐水溶液或无机碱水溶液或 无机盐与无机碱混合水溶液时，增加了产物析出溶液的离子强度，使得产物析出环境发生 改变，使产物在水中的溶解度大大降低，因而提高了产品收率。与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在(1)本发明采用无机盐水溶液或无机碱水溶液或无机盐与无机碱混合水溶液代替 现有技术中的水，提高了乙酰丙酮二羰基铑的收率；(2)本发明采用相对环境友好型有机 溶剂代替苯或甲苯等环境非友好型溶剂，减少了溶剂蒸馏过程，且乙酰丙酮三苯基膦羰基 铑的合成母液可以循环利用；(3)本发明提高了两步法合成中单步收率及总收率，采用相 对环境友好型溶剂，避免了对人体有毒害的甲苯和苯等溶剂，减少了重结晶步骤和溶剂去 除步骤，降低了生产成本，提高了收益，具有明显的经济和环境优势。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于 此实施例1 (1)乙酰丙酮二羰基铑的合成将5. Og三水和三氯化铑RhCl3. 3H20(铑含量38. 5% )和110. OmL N，N 二甲基甲 酰胺(DMF)加入三口烧瓶中，在氮气保护下，加热至130°C，待三氯化铑全部溶解后，再加入 45mL乙酰丙酮，146°C回流反应1. 0h，溶液逐渐由红棕色变为橙黄色，将反应液室温放置冷 却后，加入500mL氯化钾质量终浓度2%与氢氧化钾质量终浓度混合水溶液，红色沉淀 逐渐析出，沉淀过滤，滤饼水洗，干燥，得到4. 68g乙酰丙酮二羰基铑(铑含量为39. 9 % ) (收率以铑理论产量计算为97. )。(2)乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成称取2. 5g步骤(1)制备的乙酰丙酮二羰基铑，在氮气保护下，用IOOmL环己烷将 其溶解，升温至60°C，加入三苯基膦3. 3g，即有气泡产生，反应开始，待CO全部逸出，不再有 气泡产生后，反应液室温放置冷却，析出黄色晶体，晶体过滤，滤液可以作为本步骤的合成 母液回用，滤饼真空干燥即得4. 68g乙酰丙酮三苯膦羰基铑(铑含量为20.9%)(收率以铑 理论产量计算为98.0% )。实施例2 (1)乙酰丙酮二羰基铑的合成将5. OgRhCl3. 3H20(铑含量 38. 5% )禾Π 150. OmL N, N 二甲基甲酰胺(DMF)加入三口烧瓶中，在氮气保护下，加热至150°C，待三氯化铑全部溶解后，再加入50mL乙酰丙 酮，145°C回流反应1. lh，溶液逐渐由红棕色变为橙黄色，将反应液室温放置冷却后，加入 400mL 5%氯化钾水溶液，红色沉淀逐渐析出，沉淀过滤，滤饼水洗，干燥，得到4. 67g乙酰 丙酮二羰基铑(铑含量为39. 9% )(收率以铑理论产量计算为96. 9% )。(2)乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成称取步骤(1)制备的2. 5g乙酰丙酮二羰基铑，在氮气保护下，用150mL环庚烷将 其溶解，升温至60°C，加入三苯基膦3. Og,即有气泡产生，反应开始，待CO全部逸出，不再有 气泡产生后，反应液室温放置冷却，析出黄色晶体，晶体过滤，滤液可以作为本步骤的合成 母液回用，滤饼真空干燥即得4. 68g乙酰丙酮三苯膦羰基铑(铑含量为20.9%)(收率以铑 理论产量计算为98.0% )。实施例3 (1)乙酰丙酮二羰基铑的合成将5. OgRhCl3. 3H20(铑含量 38. 5% )禾Π 130. OmL N, N 二甲基甲酰胺(DMF)加入 三口烧瓶中，在氮气保护下，加热至140°C，待三氯化铑全部溶解后，再加入35mL乙酰丙酮， 149°C回流反应0. 6h，溶液逐渐由红棕色变为橙黄色，将反应液室温放置冷却后，加入质量 终浓度2 %氯化钾、质量终浓度2 %氯化钠以及质量终浓度1 %碳酸氢钾混合水溶液700mL， 红色沉淀逐渐析出，沉淀过滤，滤饼水洗，干燥，得到4. 67g乙酰丙酮二羰基铑(铑含量为 39.9% )(收率以铑理论产量计算为96. 9% )。(2)乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成称取步骤(1)制备的2. 5g乙酰丙酮二羰基铑，在氮气保护下，用IOOmL环己烷将 其溶解，升温至60°C，加入三苯基膦3. 3g，即有气泡产生，反应开始，待CO全部逸出，不再有 气泡产生后，反应液室温放置冷却，析出黄色晶体，晶体过滤，滤液可以作为本步骤的合成 母液回用，滤饼真空干燥即得4. 68g乙酰丙酮三苯膦羰基铑(铑含量为20. 9% )(收率以铑 理论产量计算为98.0% )。实施例4(1)乙酰丙酮二羰基铑的合成将5. OgRhCl3. 3H20(铑含量 38. 5 % )和 160mLN, N 二甲基甲酰胺(DMF)加入三 口烧瓶中，在氮气保护下，加热至140°C，待三氯化铑全部溶解后，再加入45mL乙酰丙酮， 148°C回流反应1. 3h，溶液逐渐由红棕色变为橙黄色，反应液室温放置冷却后加入质量终浓 度3%碳酸钠以及质量终浓度碳酸氢钠混合水溶液450mL，红色沉淀逐渐析出，过滤，滤 饼水洗，干燥，得到乙酰丙酮二羰基铑4. 67g，(铑含量为39. 9% )(收率以铑理论产量计算 为 96. 9% )。(2)乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成称取步骤(1)制备的2. 5g乙酰丙酮二羰基铑，在氮气保护下，用SOmL正己烷将其 溶解，升温至60°C，加入三苯基膦3. Ig,即有气泡产生，反应开始，待CO全部逸出，不再有气 泡产生后，反应液室温放置冷却，析出黄色晶体，过滤，滤液可以作为本步骤的合成母液回 用，滤饼真空干燥即得4. 68g乙酰丙酮三苯膦羰基铑(铑含量为20. 9% )(收率以铑理论产 量计算为98.0% )。实施例5
(1)乙酰丙酮二羰基铑的合成将5. OgRhCl3. 3H20(铑含量 38. 5% )和 IOOmL N，N 二甲基甲酰胺(DMF)加入三 口烧瓶中，在氮气保护下，加热至150°C，待三氯化铑全部溶解后，再加入40mL乙酰丙酮， 150°C回流反应1. Oh,溶液逐渐由红棕色变为橙黄色，反应液室温放置冷却后，加入质量终 浓度1 %氢氧化钾以及质量终浓度2 %氢氧化钠混合水溶液500mL，红色沉淀逐渐析出，过 滤，滤饼水洗，干燥，得到乙酰丙酮二羰基铑4. 61g，(铑含量为39. 9% )(收率以铑理论产 量计算为95.6% )。(2)乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成称取步骤(1)制备的2. 5g乙酰丙酮二羰基铑，在氮气保护下，用SOmL正辛烷将其 溶解，升温至90°C，加入三苯基膦4. Og,即有气泡产生，反应开始，待CO全部逸出，不再有气 泡产生后，反应液室温放置冷却，析出黄色晶体，过滤，滤液可以作为本步骤的合成母液回 用，滤饼真空干燥，即得乙酰丙酮三苯膦羰基铑4. 73g(铑含量为20. 9% )(收率以铑理论产 量计算为99.0% )。
实施例6(1)乙酰丙酮二羰基铑的合成将5. OgRhCl3. 3H20(铑含量38. 5%)和IOOmL N，N二甲基甲酰胺(DMF)加入三口烧 瓶中，在氮气保护下，加热至150°C，待三氯化铑全部溶解后，再加入50mL乙酰丙酮，150°C 回流反应lh，溶液逐渐由红棕色变为橙黄色，反应液室温放置冷却后，加入600mL 3%氢氧 化钠水溶液，红色沉淀逐渐析出，过滤，滤饼水洗，干燥，得到乙酰丙酮二羰基铑4. 68g，(铑 含量为39. 9% )(收率以铑理论产量计算为97. 0% )。(2)乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成称取步骤(1)制备的2. 5g乙酰丙酮二羰基铑，在氮气保护下，采用实施例5中步 骤(2)的滤液90mL将其溶解，升温至95°C，加入三苯基膦2. 5g，即有气泡产生，反应开始， 待CO全部逸出，不再有气泡产生后，反应液室温放置冷却，析出黄色晶体，过滤，滤饼真空 干燥，即得乙酰丙酮三苯膦羰基铑4. 73g(铑含量为20. 9% )(收率以铑理论产量计算为 99. 0% )。对比例1(1)乙酰丙酮二羰基铑的合成将5. OgRhCl3. 3H20(铑含量38. 5% )和100mLN，N 二甲基甲酰胺(DMF)加入三口烧 瓶中，在氮气保护下，加热至150°C，待三氯化铑全部溶解后，再加入50mL乙酰丙酮，148°C 回流反应1. 5h，溶液逐渐由红棕色变为橙黄色，反应液室温放置冷却后，加入500mL去离子 水，红色沉淀逐渐析出，过滤，滤饼水洗，干燥，用IOOmL正己烷重结晶，得到4. 43g乙酰丙酮 二羰基铑(铑含量为39. 9% )(收率以铑理论产量计算为92. 0% )。(2)乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成称取步骤(1)制备的2. 5g乙酰丙酮二羰基铑，在氮气保护下，用甲苯IOOmL将其 溶解，升温至90°C，加入三苯基膦5g，即有气泡产生，反应开始，待CO全部逸出，不再有气泡 产生后，反应液室温放置冷却，旋转蒸发除去约50%溶剂，得4. 53g乙酰丙酮三苯膦羰基铑 (铑含量为20. 9% )(收率以铑理论产量计算为95. 0% )。对比例2
(1)乙酰丙酮二羰基铑的合成将5. OgRhCl3. 3H20(铑含量38. 5% )和120mLN，N 二甲基甲酰胺(DMF)加入三口烧 瓶中，在氮气保护下，加热至150°C，待三氯化铑全部溶解后，再加入45mL乙酰丙酮，150°C 回流反应1. Oh,溶液逐渐由红棕色变为橙黄色，反应液室温放置冷却后，加入600mL去离 子水，红色沉淀逐渐析出，过滤，滤饼水洗，干燥，得到4. 40g乙酰丙酮二羰基铑(铑含量为 39. 9% )(收率以铑理论产量计算为91. 3% )。(2)乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成称取步骤(1)所制备的2. 5g乙酰丙酮二羰基铑，在氮气保护下，用苯90mL将其溶 解，升温至90°C，加入三苯基膦4. Og,即有气泡产生，反应开始，待CO全部逸出，不再有气泡 产生后，反应液室温放置冷却，旋转蒸发除去约50%溶剂，得4. 54g乙酰丙酮三苯膦羰基铑 (铑含量为20. 9% )(收率以铑理论产量计算为95. )。
权利要求
1.一种乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法，所述方法为(1)将水合三氯化铑与N， N-二甲基甲酰胺混合，在氮气保护下，加热至130 150°C，待三氯化铑全部溶解后，再加 入乙酰丙酮，加热至回流反应0. 5 1.证，将反应液室温放置冷却，加入沉淀增强剂析出沉 淀，沉淀后处理制得乙酰丙酮二羰基铑；( 将步骤(1)制备的乙酰丙酮二羰基铑用有机溶 剂溶解，加入三苯基膦，即有气泡产生，待不再有气泡产生后，反应液后处理制得乙酰丙酮 三苯基膦羰基铑；所述的有机溶剂为C5 ClO的直连烷烃或C6 C8环烷烃。
2.如权利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法，其特征在于所述的步骤 ⑴中所述的N，N- 二甲基甲酰胺的体积用量以三氯化铑质量计为10 50mL/g，所述乙酰 丙酮的体积用量以三氯化铑质量计为5 20mL/g。
3.如权利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法，其特征在于所述的沉淀 增强剂为无机盐水溶液或无机碱水溶液或无机盐与无机碱混合水溶液。
4.如权利要求1或3所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法，其特征在于所述的 步骤(1)所述的无机盐为下列一种或两种以上任意比例的混合氯化钠、氯化钾、碳酸钠、 碳酸钾和碳酸氢钾；所述的无机碱为下列一种或两种任意比例的混合氢氧化钠或氢氧化 钾。
5.如权利要求1或3所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法，其特征在于所述无 机盐水溶液或无机碱水溶液或无机盐与无机碱混合水溶液的体积用量以三氯化铑质量计 均为50 500mL/g ；所述的无机盐水溶液或无机碱水溶液的质量浓度为1 10%，所述无 机盐与无机碱混合水溶液中无机盐与无机碱质量终浓度均为1 10%。
6.如权利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法，其特征在于所述的步骤 (2)所述的有机溶剂为C5 C9的直连烷烃或C6 C8环烷烃。
7.如权利要求5所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法，其特征在于所述的有机 溶剂为下列一种或两种以上任意比例的混合正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、环己烷、环 庚烷或环辛烷。
8.如权利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法，其特征在于所述的乙酰 丙酮二羰基铑与三苯基膦质量比为1 1.0 2.0;所述有机溶剂的体积用量以乙酰丙酮 二羰基铑质量计为20 200mL/g。
9.如权利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法，其特征在于所述的步骤 (2)按以下方法进行在氮气保护下，将步骤(1)制备的乙酰丙酮二羰基铑用有机溶剂溶 解，加热至50 110°C，加入三苯基膦，即有气泡产生，待不再有气泡产生后，将反应液后处 理制得乙酰丙酮三苯基膦羰基铑；所述的有机溶剂为C5 C9的直连烷烃或C6 C8环烷 烃。
10.如权利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法，其特征在于所述的方 法按照以下步骤进行(1)将水合三氯化铑与N，N-二甲基甲酰胺混合，在氮气保护下，加热 至140 150°C，待三氯化铑全部溶解后，再加入乙酰丙酮，加热至回流反应0. 5 1.证，将 反应液室温放置冷却，加入无机盐水溶液或无机碱水溶液或无机盐与无机碱混合水溶液， 析出沉淀，过滤，滤饼水洗，干燥，制得乙酰丙酮二羰基铑；所述的N，N-二甲基甲酰胺的体 积用量以三氯化铑质量计为20 40mL/g，所述乙酰丙酮的体积用量以三氯化铑质量计为 5 10mL/g，所述无机盐水溶液或无机碱水溶液或无机盐与无机碱的混合水溶液的体积用量以三氯化铑质量计为80 150mL/g ； (2)在氮气保护下，将步骤(1)制备的乙酰丙酮二羰 基铑用有机溶剂溶解，加热至60 90°C，加入三苯基膦，待无气泡逸出后，将反应液室温放 置冷却，析出晶体，过滤，滤液可以作为本步骤的母液回用，滤饼真空干燥制得乙酰丙酮三 苯基膦羰基铑；所述乙酰丙酮二羰基铑与三苯基膦质量比为1 1. 0 1. 5 ；所述有机溶剂 的体积用量以乙酰丙酮二羰基铑质量计为30 70mL/g ；所述的有机溶剂为下列一种或两 种以上任意比例的混合正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、环己烷、环庚烷或环辛烷。
全文摘要
本发明公开了一种乙酰丙酮三苯基膦羟基铑的合成方法，一种乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的合成方法，所述方法为(1)将水合三氯化铑与N，N-二甲基甲酰胺混合，在氮气保护下，加热至120～150℃，全部溶解后，再加入乙酰丙酮，加热至回流反应完全，将反应液室温放置冷却，加入无机盐水溶液或无机碱水溶液或无机盐和无机碱混合水溶液，析出沉淀，沉淀后处理制得乙酰丙酮二羰基铑；(2)将步骤(1)制备的乙酰丙酮二羰基铑用有机溶剂溶解，加入三苯基膦，反应开始，待没有气泡逸出后，制得乙酰丙酮三苯基膦羰基铑；本发明提高了产物分步收率和单程总收率，采用相对环境友好型溶剂，降低生产成本，具有明显的经济和环境优势。
文档编号C07F15/00GK102093432SQ201110032588
公开日2011年6月15日 申请日期2011年1月29日 优先权日2011年1月29日
发明者夏军, 姚洪 申请人:杭州凯大催化金属材料有限公司