专利名称：回收利用n-(1，3-二甲基丁基)-n＇-苯基对苯二胺生产废液的方法
技术领域：
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种回收利用N-(l，3-二甲基丁基)-N'-苯基对苯二胺生产废液的方法。
背景技术：
N-(l，3_ 二甲基丁基)_N'-苯基对苯二胺，也称防老剂4020，防老剂6PPD。工业生产防老剂6PH)是由对氨基二苯胺(RT培司)与甲基异丁基酮(MIBK)在催化剂存在下加氢缩合，而部分MIBK被还原成甲基异丁基醇(MIBC)。在分离产品防老剂6PH)的过程中，气液分离后的气相冷凝液经脱水、脱MIBK后余下一定量的釜液称为防老剂6PH)生产废液，废液的量约占防老剂6PH)产量的10%，废液的组成为MIBC80%左右，MIBK5%左右，6PPD10%左右，高沸点未知物5%左右。目前，大型的生产厂家把防老剂6PH)生产废液作为废溶剂出售给小型的企业，售价3000元/吨左右。小企业买回后有二种用途，一是作为燃料；二是废液经过精馏，塔顶收 集二个馏份MIBK、MIBC，塔釜液再经过旋转薄膜蒸发、预结晶后回收防老剂6PH)，三废(主要是高沸点未知物质)作为燃料。第一种情况浪费了大量有用的生产原料；第二种情况，收集的大部分溶剂是MIBC，而MIBC在国内市场用量很小，并且分离出纯度大于98%的MIBK精馏塔高约需30米，设备投资大，能耗高。如果年产3万吨的防老剂6PPD，那么每年有6PH)生产废液约3000吨，其中MIBC80%左右、MIBK5%左右、6PPD10%左右。作为燃料用显然浪费了生产原料，而现在的工艺进行分离后得到的大部分溶剂是市场用量很小的MIBC，从经济上来说没有实现产业利润最大化。
发明内容
本发明目的是充分回收利用6Pro(N-(l，3_ 二甲基丁基)_N'-苯基对苯二胺)生产废液，从中分离出MIBK与MIBC的混合液。本发明方法是在负压条件下经过简单的精馏，塔顶得到MIBK与MIBC的混合液，混合液中的MIBK与MIBC总含量大于99%，杂质含量小于I %，用于MIBC气相脱氢制备MIBK时脱氢催化剂不会发生中毒现象；塔釜液是含量大于85%的副产6PPD，经其它工段旋转薄膜蒸发、预结晶后回收质量合格的6PH)。本发明是这样来实现的在绝压20 30kPa的负压条件下进行精馏，采出一馏份时回流比I : 5 10，塔釜温度100 110°C，塔顶温度90 100°C ;采出二馏份时不需回流，绝压0 20kPa，塔釜温度110 130°C，塔顶温度小于100°C。一般地，本发明采用单釜间歇精馏，盘管加热，热媒采用低压水蒸汽。本发明效果以组成为MIBK7. 11%, MIBC77. 33%,6PPD10. 26%的6PPD生产废液为例，3000吨6PH)生产废液可得到2400 2500吨MIBK与MIBC总含量大于99%的混合液，350吨含量大于85 %的副产6PPD。本工艺既为其它工段的MIBC气相脱氢提供合格的原料，又回收了副产6PH)，比精密分离MIBK与MIBC降低了能耗，达到了充分利用6PH)生产废液的目的。2400 2500吨MIBK与MIBC总含量大于99%的混合液，经MIBC气相脱氢制备MIBK后，可产生大于1000万元人民币的利润。与现有技术相比，本发明有以下优点
I)相对把6Pro生产废液用作燃料，本方法可以回收有用的生产原料；2)相对精密分离MIBK与MIBC，本方法只需分离出MIBK与MIBC的混合液，既降低了能耗，又能产生可观的生产利润。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明加以详细描述。实施例I把700 克组成为 MIBK7. 11%,MIBC77. 33%,6PPD10. 26%的 6PPD 生产废液加入到精馏釜中，启动真空泵，保持蒸馏釜内绝压在20kPa 30kPa，用0. 48MPa低压蒸汽慢慢加热。釜液温度100°C 110°C，保持釜液沸腾状态，回流比I : 5 10，一馏份塔顶温度90 IOO0C，收集塔顶气相冷凝液，得573克MIBK与MIBC混合液，MIBK与MIBC总含量99. 39%,杂质含量0.61%。缓慢提高真空度进行脱除未知高沸点二馏份的蒸馏，关闭回流阀，釜内绝压0 20kPa，釜温110°C 130°C，塔顶温度小于100°C，收集二馏份塔顶气相冷凝液，得40克杂质含量87. 00%,MIBC13. 00%的二馏份。釜液83克，含6PPD86. 18%。 实施例2把700 克组成为 MIBK1. 64%,MIBC79. 14%,6PPD12. 99%的 6PPD 生产废液加入到精馏釜中，启动真空泵，保持蒸馏釜内绝压在20kPa 30kPa，用0. 48MPa低压蒸汽慢慢加热。釜液温度100°C 110°C，保持釜液沸腾状态，回流比I : 5 10，一馏份塔顶温度90 IOO0C，收集塔顶气相冷凝液，得548克MIBK与MIBC混合液，MIBK与MIBC总含量99. 08%,杂质含量0.92%。缓慢提高真空度进行脱除未知高沸点二馏份的蒸馏，关闭回流阀，釜内绝压0 20kPa，釜温110°C 130°C，塔顶温度小于100°C，收集二馏份塔顶气相冷凝液，得41. 5 克杂质含量 88. 91%，MIBClI. 09% 的二馏份。釜液 106. 5 克，含 6PPD84. 91%。实施例3把700 克组成为 MIBKO. 49%,MIBC79. 62%,6PPD11. 02%的 6PPD 生产废液加入到精馏釜中，启动真空泵，保持蒸馏釜内绝压在20kPa 30kPa，用0. 48MPa低压蒸汽慢慢加热。釜液温度100°C 110°C，保持釜液沸腾状态，回流比I : 5 10，一馏份塔顶温度90 IOO0C，收集塔顶气相冷凝液，得544克MIBK与MIBC混合液，MIBK与MIBC总含量99. 12%,杂质含量0.88%。缓慢提高真空度进行脱除未知高沸点二馏份的蒸馏，关闭回流阀，釜内绝压0 20kPa，釜温110°C 130°C，塔顶温度小于100°C，收集二馏份塔顶气相冷凝液，得64克杂质含量86. 15%,MIBC13. 85%的二馏份。釜液89克，含6PPD86. 51%。实施例4把700 克组成为 MIBK14. 94%,MIBC72. 18%,6PPD5. 90%的 6PPD 生产废液加入到精馏釜中，启动真空泵，保持蒸馏釜内绝压在20kPa 30kPa，用0. 48MPa低压蒸汽慢慢加热。釜液温度100°C 110°C，保持釜液沸腾状态，回流比I : 5 10，一馏份塔顶温度90 IOO0C，收集塔顶气相冷凝液，得595克MIBK与MIBC混合液，MIBK与MIBC总含量99. 41 %，杂质含量0.59%。缓慢提高真空度进行脱除未知高沸点二馏份的蒸馏，关闭回流阀，釜内绝压0 20kPa，釜温110°C 130°C，塔顶温度小于100°C，收集二馏份塔顶气相冷凝液，得51 克杂质含量 88. 19. 00%，MIBClL 81% 的二馏份。釜液 48 克，含 6PPD85. 13%。
权利要求
1.一种回收利用N-(l，3-二甲基丁基)-N'-苯基对苯二胺生产废液的方法，其特征是在绝压20 30kPa的负压条件下进行精馏，采出一馏份时回流比I : 5 10，塔釜温度100 110°C，塔顶温度90 100°C ;采出二馏份时不需回流，绝压0 20kPa，塔釜温度110 130°C，塔顶温度小于IOO0C0
2.如权利要求I所述的方法，其特征是采用单釜间歇精馏，盘管加热，热媒采用低压水蒸汽。
全文摘要
本发明属于精细化工技术领域，涉及回收利用N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺生产废液的方法。在绝压20～30kPa的负压条件下进行精馏，采出一馏份时回流比1∶5～10，塔釜温度100～110℃，塔顶温度90～100℃；采出二馏份时不需回流，绝压0～20kPa，塔釜温度110～130℃，塔顶温度小于100℃。采用单釜间歇精馏，盘管加热，热媒采用低压水蒸汽。相对于把6PPD生产废液用作燃料，本发明方法可以回收有用的生产原料；相对于精密分离MIBK与MIBC，本发明方法只需分离出MIBK与MIBC的混合液，既降低了能耗，又能产生可观的生产利润。
文档编号C07C209/86GK102757326SQ20111010528
公开日2012年10月31日 申请日期2011年4月26日 优先权日2011年4月26日
发明者李秀清, 陶建青 申请人:中国石油化工集团公司, 南化集团研究院