专利名称：一种高纯度环状膦酸脂9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种高纯度环状膦酸脂9，10- 二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的制备方法。
背景技术：
9，10- 二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的英文名称9，10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanathrene-10-oxide,简称 DOPO，在 CA 命名体系中的名称为 6-oxo-6H-dibenz [c, e] [1，2]-oxaphosphorin-6-one。DOPO 作为一种含磷的杂环菲类化合物，具有非共平面、强分子极性、大体积等特征。作为反应型阻燃剂，可以通过反应的方式将阻燃元素引入高分子主链，使其具有不迁移、毒性低、对高分子材料的性能影响较少等特点。用DOPO及衍生物合成的新型含磷聚合物，特别是含磷环氧树脂具有无卤、低烟、无毒、 不迁移、阻燃性能持久等特点，国外已广泛用于电子设备用塑料、铜衬里压层、电路板等材料的阻燃中。近年来，随着欧盟和美国环保条例对卤系阻燃剂的限制越来越严格，全球阻燃剂市场逐渐向着无卤化方向发展。DOPO作为具有优异阻燃性能的无卤环保阻燃剂，在阻燃环氧树脂等领域中，已经被看作四溴双酚A等溴系阻燃剂的重要替代者，对其合成和应用研究，已经引起了国内阻燃界的广泛重视。目前DOPO的合成原理如下
权利要求
1.一种高纯度环状膦酸脂9，10- 二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的制备方法， 其特征在于包括以下的步骤1)常温下，三氯化磷滴加到邻苯基苯酚(OPP)和路易斯酸的混合物中，2-4小时内升温至75-85°C，此时间内滴加30-35%的PCl3，继续升温至175_185°C，接下的4_6小时内滴加完50-55%的PCl3，在175-185°C下保温5_12小时，此时间段内滴加完剩余的PCl3，得到 6_ 氯-(6H)-二苯并[c, e][l,2]氧杂磷杂菲(CDOP)；2)降温至40-120°C，除去过量的PCl3,加入吸附剂与醇，过滤得到⑶OP的醇溶液；3)将⑶OP的醇溶液加入水中充分水解，过滤得HPPA；4)洗涤HPPA，再向HPPA中加入芳香烃，除去其中的液相组份，得成品。
2.根据权利要求1所述的一种高纯度环状膦酸脂9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的制备方法，其特征在于步骤1)中，OPP与PCl3的摩尔比为1 :1. 25-1. 35。
3.根据权利要求1所述的一种高纯度环状膦酸脂9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的制备方法，其特征在于路易斯酸质量为OPP质量的0. 8-1. 2%。
4.根据权利要求1所述的一种高纯度环状膦酸脂9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲- ο-氧化物的制备方法，其特征在于所述的吸附剂为硅胶、活性氧化铝、活性炭、沸石分子筛、碳分子筛中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种高纯度环状膦酸脂9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的制备方法，其特征在于醇的添加量为OPP质量的70-120%。
6.根据权利要求1所述的一种高纯度环状膦酸脂9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的制备方法，其特征在于所述的醇为甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、异辛醇中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种高纯度环状膦酸脂9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的制备方法，其特征在于所述的醇为异辛醇。
8.根据权利要求1所述的一种高纯度环状膦酸脂9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的制备方法，其特征在于水解时间为0. 5-3小时。
9.根据权利要求1所述的一种高纯度环状膦酸脂9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的制备方法，其特征在于所述的芳香烃为甲苯、二甲苯、氯苯、邻二氯苯中的一种。
10.根据权利要求1所述的一种高纯度环状膦酸脂9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的制备方法，其特征在于所述的芳香烃为甲苯。
全文摘要
本发明公开了一种高纯度环状膦酸脂9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的制备方法，包括以下的步骤1)常温下，三氯化磷滴加到邻苯基苯酚(OPP)和路易斯酸的混合物中，2-4小时内升温至75-85℃，此时间内滴加30-35%的PCl3，继续升温至175-185℃，接下的4-6小时内滴加完50-55%的PCl3，在175-185℃下保温5-12小时，此时间段内滴加完剩余的PCl3，得到6-氯-(6H)-二苯并[c,e][1,2]氧杂磷杂菲(CDOP)；2)降温至40-120℃，除去过量的PCl3，加入吸附剂与醇，过滤得到CDOP的醇溶液；3)将CDOP的醇溶液加入水中充分水解，过滤得HPPA；4)洗涤HPPA，再向HPPA中加入芳香烃，除去其中的液相组份，得成品。本发明的制备方法简单，制备过程中，反应温度未超过200℃，含磷副产物较少，安全可靠，水解中未用到酸碱，对环境很友好，得到的产物品质较好。
文档编号C07F9/6574GK102219806SQ20111011690
公开日2011年10月19日 申请日期2011年5月7日 优先权日2011年5月7日
发明者周侃, 张秀芹, 陈志钊 申请人:普塞呋(清远)磷化学有限公司