专利名称：3-异噻唑啉酮化合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种化合物的制备方法，特别是一种起杀菌作用的3-异噻唑啉酮类化合物的制备方法。
背景技术：
3-异噻唑啉酮类化合物是-种新型的广谱杀菌剂，具有高效、广谱、低毒、在环境中能自然降解等优点，应用范围非常广泛。目前，国外相关报道有英国专利GB1224661 (1971-03-10)公开了一种3-异噻唑啉酮类化合物的制备方法，它是以N，N’ - 二烃基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺为原料，在1，2_ 二氯乙烷、乙酸乙酯等溶剂存在的条件下与卤化试剂经卤化环合反应合成3-异噻唑啉酮类化合物。反应式如下
I
-(~SCHCHCONHY)2 + Cl2~-°—en- _+ HCl
N——Y
Z
R1卤化试剂采用氯气或者硫酰氯或者溴素或者硫酰溴或者N-氯代丁二酰亚胺或者N-溴代丁二酰亚胺等，优选是氯气和硫酰氯。美国专利US3849430 (1974-11-19)公开了一种3-异噻唑啉酮类化合物的制备方法，制备选用的原料为N，N’ - 二烃基_3，3’ - 二硫代二丙酰胺，或者是N-烃基-3-巯基丙
酰胺，卤化试剂为氯气或硫酰氯。
VO
I』
HSCHCHCONHY + Cl2 — Solvent >+HCl
N——Y
Z
R1S美国专利US6740759公开了一种合成2_烷基_3_异噻唑啉酮类化合物的方法，以N，N’_ 二烷基_3，3’- 二硫代二丙酰胺或N-烷基-3-巯基丙酰胺为原料，二氯甲烷为溶剂，和氯气反应，生成2-烷基-3-异噻唑啉酮类化合物。
在上述制备方法中卤化剂都选用氯气或硫酰氯，使用时存在安全隐患，材料的储存比较困难；生产过程中需要使用大量的有机溶剂，溶剂量是N，N’_ 二烷基-3，3’-二硫代二丙酰胺或N-烷基-3-巯基丙酰胺重量的5-20倍，生产成本高，对溶剂回收比较困难，有机溶剂的排放会对环境造成污染。
发明内容
本发明的目的在于提供一种3-异噻唑啉酮化合物的制备方法，该方法生产成本低，反应收率高，无污染。本发明的技术解决方案是一种3-异噻唑啉酮化合物的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤(a)在N，N’ - 二烃基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺或者N-烃基-3-巯基丙酰胺中加入有机溶剂，两者之间按重量比I : 2 3配制成混合料；(b)、环合反应，在-10 35°C的温度条件下进行，混合料中加入盐酸，盐酸的加入量(摩尔比)是N，N’ - 二烃基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺或N-烃基-3-巯基丙酰胺的6 10倍，滴加双氧水，双氧水的滴加入量(摩尔比)是N，N’ - 二烃基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺或者N-烃基-3-巯基丙酰胺的3 5倍；(c)、加入无机碱，中和生成的3-异噻唑啉酮盐酸盐，pH = 2. O 7. 0，回收有机溶齐U，得到3-异噻唑啉酮类化合物。所述的N，N’ - 二烃基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺或N-烃基_3_巯基丙酰胺，其中烃基可以是碳原子数为I 8个的烷烃，碳原子数为5 8个的环烷烃，碳原子数为6 10个的芳烃。所述的有机溶剂为甲苯或苯或二甲苯或乙酸乙酯或乙酸丁酯或二氯甲烷或氯仿或1，2_ 二氯乙烷。所述的无机碱为氧化镁或碳酸钠或碳酸氢钠或碳酸钾或碳酸氢钾。步骤c中的反应温度为5 25°C。本发明的制备方法具有如下特点原料成本低，采用浓盐酸和双氧水作为卤化试齐U，与氯气或其它卤化试剂相比，不但价格低廉，使用和存储方便，同时还减少了有机溶剂的用量，有机溶剂可循环利用，无排放，安全环保。
具体实施例方式实施例I :在装配有温度计、搅拌器和滴液漏斗的IL四口瓶中加入N，N’ - 二甲基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺IOOg (O. 415mol)和乙酸乙酯200g，再加入浓度为36 %的盐酸420. 8g(4. 15mol)，搅拌混合后将混合料冷却到(TC，在0_10°C条件下滴加浓度为30%的双氧水225. 2g(2. 075mol)，滴加完成后再继续搅拌I小时，有机溶剂层与水层分离，回收有机溶剂乙酸乙酯，水层用氧化镁中和到pH = 2. O 3. 0，得5-氯-2-甲基-3-异噻唑啉酮和2-甲基-3-异噻唑啉酮混合溶液700克，收率为80%。实施例2在装配有温度计、搅拌器和滴液漏斗的500ml四口瓶中加入N，N’ - 二辛基_3，3，- 二硫代二丙酰胺43. 3g(0. ImoI)，乙酸乙酯120g, 36%的浓盐酸101. 4g (Imol)，搅拌混 合，，在控温25 35°C条件下滴加30%的双氧水56. 7g(0. 5mol)，加完再继续搅拌lh。分去水层。再用碳酸钠水溶液洗涤有机层至PH = 6. 0-7. 0，有机层减压蒸除乙酸乙酯后得液体N-辛基-3-异噻唑啉酮，收率=75%。实施例3-7是以N，N’ - 二烃基_3，3’ - 二硫代二丙酰胺为主原料，反应原料投料比例同实施例1，在不同的烃基取代基，不同的溶剂下进行的反应结果
权利要求
1.一种3-异噻唑啉酮化合物的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤 (a)在N，N’- 二烃基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺或者N-烃基-3-巯基丙酰胺中加入有机溶剂，两者之间按重量比I : 2 3配制成混合料； (b)、环合反应，在-10 35°C的温度条件下进行，混合料中加入盐酸，盐酸的加入量(摩尔比)是N，N’ - 二烃基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺或N-烃基-3-巯基丙酰胺的6 10倍，滴加双氧水，双氧水的滴加入量(摩尔比)是N，N’ - 二烃基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺或者N-烃基-3-巯基丙酰胺的3 5倍； (c)、加入无机碱，中和生成的3-异噻唑啉酮盐酸盐，pH= 2. O 7. O,回收有机溶剂，得到3-异噻唑啉酮类化合物。
2.根据权利要求I所述的3-异噻唑啉酮化合物的制备方法，其特征在于所述的N，N’ - 二烃基_3，3’ - 二硫代二丙酰胺或N-烃基-3-巯基丙酰胺，其中烃基可以是碳原子数为I 8个的烷烃，碳原子数为5 8个的环烷烃，碳原子数为6 10个的芳烃。
3.根据权利要求I所述的3-异噻唑啉酮化合物的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为甲苯或苯或二甲苯或乙酸乙酯或乙酸丁酯或二氯甲烷或氯仿或1，2-二氯乙烷。
4.根据权利要求I所述的3-异噻唑啉酮化合物的制备方法，其特征在于所述的无机碱为氧化镁或碳酸钠或碳酸氢钠或碳酸钾或碳酸氢钾。
5.根据权利要求I所述的3-异噻唑啉酮化合物的制备方法，其特征在于步骤c中的反应温度为5 25°C。
全文摘要
本发明涉及一种3-异噻唑啉酮化合物的制备方法，包括以下步骤在N，N’-二烃基-3，3’-二硫代二丙酰胺或者N-烃基-3-巯基丙酰胺中加入有机溶剂，在-10～35℃的温度条件下进行环合反应，加入盐酸和滴加双氧水，再加入无机碱，中和生成的3-异噻唑啉酮盐酸盐，得到3-异噻唑啉酮类化合物。其特点是原料成本低，采用浓盐酸和双氧水作为卤化试剂，与氯气或其它卤化试剂相比，不但价格低廉，使用和存储方便，同时还减少了有机溶剂的用量，有机溶剂可循环利用，无排放，安全环保。
文档编号C07D275/03GK102786492SQ20111012991
公开日2012年11月21日 申请日期2011年5月19日 优先权日2011年5月19日
发明者刘宪武, 刘海龙, 王勇, 薛春华, 顾振鹏 申请人:大连百傲化学有限公司