专利名称：2，6-二氯-三氟甲苯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种化合物的合成路线，更具体地涉及一种2，6_ 二氯-三氟甲苯的制备方法合成路线。
背景技术：
2，6_ 二氯-三氟甲苯是一种用途日益广泛的中间体，是常用的合成医药化合物、 农药化合物以及电子化学品的中间体。已有技术中仅有少量文献报道(欧洲有机化学期干Ij European Journal of Organic Chemi stry，2005，Vol，20ρ· 4393—4400)以 2，6_ 二氣鹏苯为原料，在丁基锂的作用下，与CF3TMS反应，以69%的收率制得此化合物。但所用试剂 CF3TMS是一种价格昂贵、遇水分解、稳定性差的低沸点化合物，不太适合工业化大量使用。综上所述，本领域缺乏一种工艺简单、成本低廉、原料易得并且适合工业化大量使用的2，6_ 二氯-三氟甲苯的合成路线。因此，本领域迫切需要开发一种工艺简单、成本低廉、原料易得并且适合工业化大量使用的2，6_ 二氯-三氟甲苯的合成路线。
发明内容
本发明的目的在于获得一种工艺简单、成本低廉、原料易得并且适合工业化大量使用的2，6- 二氯-三氟甲苯的合成路线。在本发明的第一方面，提供了一种2，6_ 二氯-三氟甲苯的制备方法，所述方法包括以下步骤(1)以2，6_二氯-二氯甲苯为原料，在有机碱催化剂的存在下与氟化氢反应，制备得到2，6-二氯-二氟甲苯；(2)所述2，6_ 二氯-二氟甲苯与氯气在光引发或引发剂的作用下，发生氯化反应制备得到2，6- 二氯-氯二氟甲苯；(3)所述2，6-二氯-氯二氟甲苯，在Lewis酸为催化剂的存在下，与氟化氢反应， 制备得到2，6_ 二氯-二氟甲苯。在本发明的一个具体实施方式
中，所述步骤(1)中所用有机碱催化剂为吡啶或含取代基团的吡啶化合物、苯胺或含取代基团的苯胺。在本发明的一个具体实施方式
中，所述步骤(1)中所用有机碱催化剂为N，N-二甲基苯胺、吡啶、或2-甲基吡啶。在本发明的一个具体实施方式
中，所述步骤(1)中所用催化剂的用量为2，6_ 二氯-二氯甲苯的0. 001-50当量，优选的是，催化剂的用量为2，6_ 二氯-二氯甲苯的 0. 01-1. 0 当量。在本发明的一个具体实施方式
中，所述步骤(1)中氟化氢包括氟化氢气体、氟化氢溶液、氟化氢吡啶络合物、氟化氢三乙胺络合物或者其它氟化氢的其它有机碱的络合物。在本发明的一个具体实施方式
中，所述步骤(1)氟化反应的温度为-20 250°C， 优选的是，氟化反应的温度为50 150°C。
在一具体实施方式
中，步骤(1)氟化反应可以在溶剂或无溶剂条件下进行，优选的是，氟化反应在无溶剂下进行。在一具体实施方式
中，步骤(1)氟化反应可以加入添加剂，添加剂可以是酸、碱、 盐中的一种或多种。在本发明的一个具体实施方式
中，所述步骤O)的光引发采用紫外光进行，其中所述紫外光是由高压汞灯或者冷阴极荧光灯产生；更优选的是，所述紫外光为冷阴极荧光灯；或者所述步骤O)的引发剂是选自偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈、偶氮二环己腈和过氧化苯甲酰的一种或多种；或者所述步骤O)的氯气的用量是2，6_ 二氯-二氟甲苯的1. 5 10倍摩尔量；更优选地，氯气的用量是2，6_ 二氯-二氟甲苯的2. 0 2. 5倍摩尔量；或者所述步骤O)的氯化反应的温度在40-240°C的范围内；更优选是，氯化反应的温度在80-160°C的范围内。在本发明的一个具体实施方式
中，所述步骤C3)所用Lewis酸催化剂为五氯化锑、 五氯化钼、三氯化铁或其他Lewis酸，优选的是，所述Lewis酸催化剂为五氯化锑；步骤(3)中所用Lewis酸催化剂的用量为2，6-二氯-二氯甲苯的0.001-10当量， 优选的是，催化剂的用量为2，6- 二氯-二氯甲苯的0. 01-0. 1当量。在本发明的一个具体实施方式
中，步骤(3)中所述氟化氢包括氟化氢气体、氟化氢溶液、氟化氢吡啶络合物、氟化氢三乙胺络合物或者其它氟化氢的有机碱的络合物。在本发明的一个具体实施方式
中，步骤(3)氟化反应的温度为-20-250°C，优选的是，氟化反应的温度为20-100°C。在一具体实施方式
中，步骤C3)氟化反应可以在溶剂或无溶剂条件下进行，优选的是，氟化反应在无溶剂下进行。
具体实施例方式本发明人经过广泛而深入的研究，通过改进合成路线，以2，6_ 二氯-二氯甲苯为原料，经过氟化反应制得2，6- 二氯-二氟甲苯，再经过氯化反应制得2，6- 二氯-率二氟甲苯，最后经过氟化反应制得2，6-二氯-三氟甲苯，获得了具有原料易得、氟化试剂便宜、条件温和、易实现工业化等优点的工业合成路线。在此基础上完成了本发明。本发明中，术语“含有”或“包括”表示各种成分可一起应用于本发明的混合物或组合物中。因此，术语“主要由...组成”和“由...组成”包含在术语“含有”或“包括”中。以下对本发明的各个方面进行详述；如无具体说明，本发明的各种原料均可以通过市售得到；或根据本领域的常规方法制备得到。除非另有定义或说明，本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。综述本发明的一种2，6_ 二氯-三氟甲苯的制备方法，所述方法包括以下步骤(1)以2，6_二氯-二氯甲苯为原料，在有机碱催化剂的存在下与氟化氢反应，制备得到2，6-二氯-二氟甲苯；
(2)所述2，6_ 二氯-二氟甲苯与氯气在光引发或引发剂的作用下，发生氯化反应制备得到2，6- 二氯-氯二氟甲苯；(3)所述2，6-二氯-氯二氟甲苯，在Lewis酸为催化剂的存在下，与氟化氢反应， 制备得到2，6_ 二氯-二氟甲苯。本发明的目的是提供一种2，6_ 二氯-三氟甲苯的制备方法。本路线涉及的三步反应都可以是无溶剂反应，使得工业化成本较低，适合大量生产。例如，如下述路线所示
权利要求
1.一种2，6_ 二氯-三氟甲苯的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤(1)以2，6_二氯-二氯甲苯为原料，在有机碱催化剂的存在下与氟化氢反应，制备得到 2，6_ 二氯-二氟甲苯；(2)所述2，6_二氯-二氟甲苯与氯气在光引发或引发剂的作用下，发生氯化反应制备得到2，6-二氯-氯二氟甲苯；(3)所述2，6-二氯-氯二氟甲苯，在Lewis酸为催化剂的存在下，与氟化氢反应，制备得到2，6-二氯-二氟甲苯。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中所用有机碱催化剂为吡啶或含取代基团的吡啶化合物、苯胺或含取代基团的苯胺。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中所用有机碱催化剂为N， N-二甲基苯胺、吡啶、或2-甲基吡啶。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中所用催化剂的用量为2， 6-二氯-二氯甲苯的0. 001-50当量，优选的是，催化剂的用量为2，6_ 二氯-二氯甲苯的 0. 01-1. 0 当量。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中氟化氢包括氟化氢气体、氟化氢溶液、氟化氢吡啶络合物、氟化氢三乙胺络合物或者其它氟化氢的其它有机碱的络合物。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)氟化反应的温度为-20 250°C，优选的是，氟化反应的温度为50 150°C。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤O)的光引发采用紫外光进行，其中所述紫外光是由高压汞灯或者冷阴极荧光灯产生；更优选的是，所述紫外光为冷阴极荧光灯；或者所述步骤O)的引发剂是选自偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈、偶氮二环己腈和过氧化苯甲酰的一种或多种；或者所述步骤(2)的氯气的用量是2，6-二氯-二氟甲苯的1. 5 10倍摩尔量；更优选地， 氯气的用量是2，6- 二氯-二氟甲苯的2. 0 2. 5倍摩尔量；或者所述步骤O)的氯化反应的温度在40-240°C的范围内；更优选是，氯化反应的温度在 80-160°C的范围内。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤C3)所用Lewis酸催化剂为五氯化锑、五氯化钼、三氯化铁或其他Lewis酸， 优选的是，所述Lewis酸催化剂为五氯化锑；步骤(3)中所用Lewis酸催化剂的用量为2，6- 二氯-二氯甲苯的0. 001-10当量，优选的是，催化剂的用量为2，6_ 二氯-二氯甲苯的0. 01-0. 1当量。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中所述氟化氢包括氟化氢气体、氟化氢溶液、氟化氢吡啶络合物、氟化氢三乙胺络合物或者其它氟化氢的有机碱的络合物。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)氟化反应的温度为-20-250°C，优选的是，氟化反应的温度为20-100°C。
全文摘要
本发明提供了一种2，6-二氯-三氟甲苯的制备方法，所述方法包括以下步骤(1)以2，6-二氯-二氯甲苯为原料，在有机碱催化剂的存在下与氟化氢反应，制备得到2，6-二氯-二氟甲苯；(2)所述2，6-二氯-二氟甲苯与氯气在光引发或引发剂的作用下，发生氯化反应制备得到2，6-二氯-氯二氟甲苯；(3)所述2，6-二氯-氯二氟甲苯，在Lewis酸为催化剂的存在下，与氟化氢反应，制备得到2，6-二氯-二氟甲苯。
文档编号C07C25/13GK102320919SQ20111033965
公开日2012年1月18日 申请日期2011年10月31日 优先权日2011年10月31日
发明者李文强, 蔡国荣 申请人:江苏威耳化工有限公司