专利名称：一种从有机锡蒸馏废料中回收有机锡的方法
技术领域：
本发明涉及精细化工生产领域，具体涉及ー种从有机锡蒸馏废料中回收有机锡的方法。
背景技术：
有机锡热稳定剂是ー类重要的精细化学品，是制备聚氯こ烯(P VC)塑料制品热稳定剂的绝佳原料。随着有机锡热稳定剂市场需求的快速增长，有机锡的产量逐步提升，产生的有机废料中含有大量的酯类化合物及低沸点的有机杂质，气味大，影响社会环境。传统的废料处理方式是将废水经中和后再经COD氧化处理，碱解焚烧处理，处理过程复杂，焚烧处理后有大量的ニ氧化碳产生，不适应目前提倡的低碳化环保理念，并且处理运行成本较高。作为有机锡的环保处理的各种方法的研究越来越受到重视，需要提供ー种エ艺简单，处理后能回收大量产品，处理成本低且效率高的方法。
发明内容
本发明针对现有有机锡有机废料处理领域不足的缺点，提供了ー种新的处理回收利用方法，不仅节约了生产成本，还减少了环境污染。带来的经济和社会效益。本发明的目的是这样实现的一种从有机锡蒸馏废料中回收有机锡的方法，包括如下步骤有机锡蒸馏废料与有机锡中间体进行缩合反应，得到粗品，蒸馏、冷却，即得有机锡。所述有机锡蒸懼废料与有机锡中丨司体进行缩合反应，是有机锡中含有的疏基和有机锡中间体中含有的氯离子进行反应，巯基与氯离子的摩尔比为1-1.5 I。优选地，所述巯基与氯离子的摩尔比为I : I。(所述巯基的分子量为33)所述有机锡蒸馏废料在制备有机锡如ニ甲基ニ巯基こ酸异辛酯锡、一甲基三巯基 こ酸异辛酯锡或甲基逆酯锡过程中，蒸馏出的废料，该有机锡蒸馏废料中含有异辛醇、巯基 こ酸、巯基こ酸异辛酯等有机物；所述有机锡中间体为一甲基三氯化锡或ニ甲基ニ氯化錫。具体地，本发明提供的从有机锡蒸馏废料中回收有机锡的方法包括以下步骤I)有机锡蒸馏废料的水洗提纯将有机锡蒸馏废料静置4 6小吋，分层后直接去除水层，回收有机物料；再将有机物料按照体积比为I : 2-4的比例加水进行水洗，静置 2-3小时，分层后，去除水层，回收有机物料；2)缩合反应在20_70°C、常压、弱碱的作用的条件下将水洗后的有机物料与有机锡中间体进行缩合反应，反应后产物进行水洗，静置2 3小时分层后去除水层，得到有机锡的粗品；3)在抽真空(50-300Pa)、70_90°C条件下蒸馏2_3小时，再控温到120_130°C的条件下蒸馏3-4小时，冷却，即得有机锡。其中，所述步骤I)中有机物料与水的体积比为I : 2-4;步骤2)中所述常压是指0-0. 05Mpa ；所述弱碱为有机或无机弱碱，具体为碳酸氢钠、氨水、碳酸钠、碳酸氢铵或碳酸铵；所述有机锡为二甲基二巯基乙酸异辛酯锡、一甲基三巯基乙酸异辛酯锡或甲基逆酯锡。本发明提供的从制备有机锡的蒸馏废料中回收有机锡的原理将有机锡蒸馏废料通过静置分层，去除水层，又水洗，再静置，是为了去除有机锡蒸馏过程中产生的可溶性有机盐；有机锡蒸馏废料与有机锡中间体缩合反应，是为了将废料中的异辛醇、巯基乙酸、 巯基乙酸异辛酯与有机锡中间体进行缩合反应，生成有机锡，其反应方程式如下HSCH2C00H (巯基乙酸)+C8H17OH (异辛醇)=HSCH2C00C8H17 (巯基乙酸异辛酯)+h20;(CH3) 2SnCl2( 二甲基二氯化锡)+2HSCH2C00C8H17 (巯基乙酸异辛酯)= (CH3) 2Sn (SCH2COOC8H17) 2 ( 二甲基二巯基乙酸异辛酯锡)+2HC1 ；CH3SnCl3 ( 一甲基三氯化锡)+ShSCH2COOC8H1 7 (巯基酯)=CH3Sn (SCH2COOC8H17) 3 ( 一甲基三巯基乙酸异辛酯锡)+3HC1。本发明提供的有机锡蒸馏废料的利用方法具有以下优点I、本发明在于将有机锡蒸馏过程中产生的有机杂质重新变为有机锡产品，减少了物料浪费和环境污染，具有很好的经济效益、社会效益和环保理念。2、本发明改变传统的废水处理工艺，处理费用低，操作便捷，具有较好的操作性。3、本发明提供的从有机锡蒸馏废料中回收得到的有机锡纯度高，可重新利用。
图I :从有机锡蒸馏废料中回收有机锡的工艺流程图；图2 :用LC-10AT液相色谱仪测得二甲基二巯基乙酸异辛酯锡蒸馏回收废料中巯
基的含量;图3 :用LC-10AT液相色谱仪测得的回收得到的二甲基二巯基乙酸异辛酯锡产品的纯度。
具体实施例方式以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。实施例I :从二甲基二巯基乙酸异辛酯锡的蒸馏废料中回收二甲基二巯基乙酸异辛酯锡的方法(工艺流程图见图I)I、将二甲基二巯基乙酸异辛酯锡的蒸馏废料静置5小时分层后，去除水层，得到有机物料，然后加入有机物料2倍体积的水进行水洗，静置3小时分层后，去除水层，回收有机物料，备用；
2、在具有搅拌器、冷凝器、温度计的IOOOml的三ロ烧瓶中，加入水洗后回收的ニ 甲基ニ巯基こ酸异辛酯锡蒸馏废料204g(巯基含量为56. 8%，用LC-10AT液相色谱仪检測， 下同)，ニ甲基ニ氯化锡95ml (氯离子浓度为6. OMol/L)，质量浓度为11%的氨水166g，在搅拌下，控制温度为35°C，反应2. 5小时后静置2小时，去除水层，得到ニ甲基ニ巯基こ酸异辛酯锡粗品；3、粗品在90. 55kPa，75°C的条件下保温3小时，再提升温度控制在125°C减压蒸馏
3.5小时，得到产物ニ甲基ニ巯基こ酸异辛酯锡154. 5g，产品质量纯度为97. 62% (纯度用 LC-10AT液相色谱仪检测)，以ニ甲基ニ巯基こ酸异辛酯锡的蒸馏废料计，收率98. 02%。4、说明I)对水洗后回收的ニ甲基ニ巯基こ酸异辛酯锡蒸馏废料中的巯基检测，是用 LC-10AT液相色谱仪进行的。表I :水洗后有机锡蒸懼废料中疏基含量
权利要求
1.一种从有机锡蒸馏废料中回收有机锡的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤: 有机锡蒸馏废料与有机锡中间体进行缩合反应，得到粗品，蒸馏、冷却，即得有机锡。
2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，有机锡蒸馏废料与有机锡中间体进行缩合反应，是有机锡蒸馏废料中含有的巯基和有机锡中间体中含有的氯离子进行缩合反应， 巯基与氯离子的摩尔比为1-1. 5 I。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述巯基与氯离子的摩尔比为I: I。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述有机锡蒸馏废料是在制备二甲基二巯基乙酸异辛酯锡、一甲基三巯基乙酸异辛酯锡或甲基逆酯锡物质过程中蒸馏出的废料，该废料中含有异辛醇、巯基乙酸、巯基乙酸异辛酯。
5.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述有机锡中间体为一甲基三氯化锡或二甲基二氯化锡。
6.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤1)有机锡蒸馏废料的水洗提纯将有机锡蒸馏废料静置4-6小时，分层后直接去除水层，回收有机物料，然后加入有机物料2-4倍体积的水进行水洗、静置2 3小时，分层后， 去除水层，回收有机物料；2)缩合反应在20-70°C、常压、弱碱的作用的条件下将水洗的有机物料与有机锡中间体进行缩合反应，反应后产物进行水洗，静置2-3小时分层后去除水层，得到有机锡的粗品;3)在抽真空、温度70-90°C条件下蒸馏2-3小时，再控温到120-130°C的条件下蒸馏 3-4小时，冷却，即得有机锡。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于弱碱为多种有机及无机弱碱。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述弱碱为碳酸氢钠、氨水、碳酸钠、碳酸氢铵或碳酸铵。
9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述步骤I中水的用量为有机物料体积2倍。
10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述有机锡为二甲基二巯基乙酸异辛酯锡、一甲基三巯基乙酸异辛酯锡或甲基逆酯锡。
全文摘要
本发明涉及一种从有机锡蒸馏废料中回收有机锡的方法，该方法包括以下步骤有机锡蒸馏产生的废料与有机锡中间体进行缩合反应，得到粗品，蒸馏、冷却，即得有机锡。本发明在于将有机锡蒸馏过程中产生的有机杂质重新变为有机锡产品，减少了物料浪费和环境污染，具有很好的经济和社会效益。
文档编号C07F7/22GK102603788SQ20111042034
公开日2012年7月25日 申请日期2011年12月14日 优先权日2011年12月14日
发明者刘勇, 吴勇, 宫廷, 徐善武, 戴百雄, 温志鹏, 罗斌 申请人:湖北犇星化工有限责任公司