专利名称：一种有机硅高沸裂解的工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及高沸物综合利用领域，具体涉及一种有机硅高沸裂解的工艺。
背景技术：
随着国内有机硅工艺的迅速发展，甲基氯硅烷单体的产量越来越大，随之产生大量的高沸点硅烷混合物，由于这些高沸物难以用简单的方法制成有价值的有机氯硅烷，其商业价值一直较低，这不仅造成原料浪费还会污染环境。因而开发一种有效的利用有机硅高沸物的工业化方法已迫在眉睫。而有机硅高沸物中主要含1，2-二甲基_1，1，2，2-四氯二硅烷、1，1，2三氯-1，2，2-三甲基二硅烷、1，2- 二氯-1，1，2，2-四甲基二硅烷，但这四种主要物质的含量因为生产工艺的不同，厂家设备不同，含量比例有很大差异，这种差异对于最后综合利用1，2_ 二甲基-1，1，2，2-四氯二硅烷、1，1，2三氯-1,2，2-三甲基二硅烷、1,2-二氯-1，1，2，2-四甲基二硅烷也有重大影响。CN1018M047A提高二甲基二氯硅烷的选择性， 不仅提高了产品收率，剩余废弃物少，而且解决了高沸物的利用问题，但其涉及的高沸物原料中上述三种物质“1，2_ 二甲基-1，1,2, 2-四氯二硅烷、1，1，2三氯-1，2，2-三甲基二硅烷、1，2- 二氯-1，1，2，2-四甲基二硅烷”的具体含量未被公开，故其产品得率较高，不具备可比性。CN101824047A所得产物二甲基二氯硅烷、一甲基三氯硅烷、一甲基氢二氯硅烷、三甲基氯硅烷含量，以实施例2为例，分别为54. 6%、18· 1%、19· 2%、6· 45%。二甲基二氯硅烷、一甲基三氯硅烷、一甲基氢二氯硅烷、三甲基氯硅烷中的二甲基二氯硅烷附加值最高，通常其回收率越高，综合利用效率越高，附加值越高，在生产实践中其回收率很难突破60%。CN101824047A的二甲基二氯硅烷得率为54. 6%。目前，有机硅高沸物转化成甲基氯硅烷单体主要采用催化裂解方法，但各类单一催化剂都存在不足之处，或催化效果不佳，或对工艺设备要求高，且很多方法仅能通过一系列催化裂解反应制得单一产物，这不仅不能解决物料浪费的现有问题，还造成高额的生产成本，甚至限制工业化连续生产。
发明内容
本发明旨在解决现有技术存在的上述不足，目的是提供一种有机硅高沸裂解的工艺。实现上述目的的技术方案是有机硅高沸物于180-195°C反应釜甲中反应lh，以除去高沸点的硅粉和金属杂质；除杂后的有机硅高沸物经管道，进入通有加热升温的氯化氢气体的反应釜乙，与催化剂反应，釜内温度控制在120-140°C内，搅拌速度为180-2401·/ min，反应3-4h;催化裂解后的高沸物经层级冷却塔，于71°C分流口分离出二甲基二氯硅烷，于65°C分流口分离出一甲基三氯硅烷，于41 °C分流口分离出一甲基氢二氯硅烷，于 56 0C分流口分离出三甲基氯硅烷。
其中，有机硅高沸物氯化氢=5:1。其中，催化剂为N，N- 二甲基苯胺、N，N- 二乙基甲酰胺、三正丁胺的混合物，且三种催化剂总含量占有机硅高沸物总量的1%。其中，上述有机硅高沸物各物质含量配比为1，2_ 二甲基-1，1，2，2-四氯二硅烷 55-65份、1，1，2三氯-1,2，2-三甲基二硅烷10-20份、1，2-二氯-1，1,2, 2-四甲基二硅烷 2-8 份。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明，以助于理解本发明的内容。实施例1
制备工艺将IOOKg有机硅高沸物于190°C反应釜甲中反应lh，以除去高沸点的硅粉和金属杂质；除杂后的有机硅高沸物经管道，进入通有加热升温的氯化氢气体的反应釜乙，与催化剂反应，釜内温度控制在130°C，搅拌速度为200r/min，反应3. 5h ；催化裂解后的高沸物经层级冷却塔，于71°C分流口分离出二甲基二氯硅烷，于65°C分流口分离出一甲基三氯硅烷，于41°C分流口分离出一甲基氢二氯硅烷，于56°C分流口分离出三甲基氯硅烷。其中，有机硅高沸物氯化氢=5:1。其中，催化剂为N，N- 二甲基苯胺、N，N- 二乙基甲酰胺、三正丁胺的混合物，且三种催化剂总含量占有机硅高沸物总量的1%，且催化剂组合中各物质质量比为，N，N-二甲基苯胺:N, N-二乙基甲酰胺三正丁胺=3. 2:3.8:3.0。其中，上述有机硅高沸物各物质含量配比为1，2_ 二甲基-1，1，2，2-四氯二硅烷 60份、1，1，2三氯-1,2，2-三甲基二硅烷15份、1,2-二氯-1，1,2, 2-四甲基二硅烷6份。实施例2:
制备工艺将IOOKg有机硅高沸物于195°C反应釜甲中反应lh，以除去高沸点的硅粉和金属杂质；除杂后的有机硅高沸物经管道，进入通有加热升温的氯化氢气体的反应釜乙，与催化剂反应，釜内温度控制在140°C内，搅拌速度为220r/min，反应4h ；催化裂解后的高沸物经层级冷却塔，于71°C分流口分离出二甲基二氯硅烷，于65°C分流口分离出一甲基三氯硅烷，于41°C分流口分离出一甲基氢二氯硅烷，于56°C分流口分离出三甲基氯硅烷。其中，有机硅高沸物氯化氢=5:1。其中，催化剂为N，N- 二甲基苯胺、N，N- 二乙基甲酰胺、三正丁胺的混合物，且三种催化剂总含量占有机硅高沸物总量的1%，且催化剂组合中各物质质量比为，N，N-二甲基苯胺N，N-二乙基甲酰胺三正丁胺=3. 0:3. 5:3. 5。其中，上述有机硅高沸物各物质含量配比为1，2_ 二甲基-1，1，2，2-四氯二硅烷 55份、1，1，2三氯-1,2，2-三甲基二硅烷10份、1,2-二氯-1，1,2, 2-四甲基二硅烷2份。实施例3:
制备工艺将IOOKg有机硅高沸物于185°C反应釜甲中反应lh，以除去高沸点的硅粉和金属杂质；除杂后的有机硅高沸物经管道，进入通有加热升温的氯化氢气体的反应釜乙，与催化剂反应，釜内温度控制在120°C内，搅拌速度为180r/min，反应池；催化裂解后的高沸物经层级冷却塔，于71°C分流口分离出二甲基二氯硅烷，于65°C分流口分离出一甲基三氯硅烷，于41°C分流口分离出一甲基氢二氯硅烷，于56°C分流口分离出三甲基氯硅烷。
其中，有机硅高沸物氯化氢=5:1。其中，催化剂为N，N- 二甲基苯胺、N, N- 二乙基甲酰胺、三正丁胺的混合物，且三种催化剂总含量占有机硅高沸物总量的1%，催化剂组合中各物质质量比为，N，N-二甲基苯胺:N, N- 二乙基甲酰胺三正丁胺=3. 5:4. 2:2. 3。其中，上述有机硅高沸物各物质含量配比为1，2_ 二甲基-1，1，2，2-四氯二硅烷 65份、1，1，2三氯-1,2，2-三甲基二硅烷20份、1,2-二氯-1，1,2, 2-四甲基二硅烷8份。对比例用的原料
有机硅高沸物各物质含量配比为1，2- 二甲基-1，1，2，2-四氯二硅烷60份、1，1，2三氯-1，2，2-三甲基二硅烷15份、1，2-二氯-1，1,2, 2-四甲基二硅烷6份。用的工艺CN1018M047A的实施例2
有机硅高沸物用泵打制裂解釜2/3液位时，加催化剂三乙胺和三正丁胺，在加热升温至120°C的裂解反应釜中通入氯甲烷气体，催化剂的加入量为有机硅高沸物的3%的重量， 高沸物与氯甲烷的摩尔比是1 1. 2，制得甲基氯硅烷混合单体。通过向裂解反应釜内不断加入原料，不断取出产品，可以连续不断的裂解高沸物。实验例
收集实施例1-3和对比例所得产物，分别测定各自含量，结果见表1 表1各产物得率
权利要求
1.一种有机硅高沸裂解的工艺，其特征在于有机硅高沸物于180-195°c反应釜甲中反应lh，以除去高沸点的硅粉和金属杂质；除杂后的有机硅高沸物经管道，进入通有加热升温的氯化氢气体的反应釜乙，与催化剂反应，釜内温度控制在120-140°C内，搅拌速度为 180-M0r/min，反应3_4h ；催化裂解后的高沸物经层级冷却塔，于71°C分流口分离出二甲基二氯硅烷，于65°C分流口分离出一甲基三氯硅烷，于41°C分流口分离出一甲基氢二氯硅烷，于56°C分流口分离出三甲基氯硅烷；其中，有机硅高沸物氯化氢=5:1;其中，上述有机硅高沸物各物质含量配比为1，2- 二甲基-1，1，2，2-四氯二硅烷55-65 份、1，1，2三氯-1，2，2-三甲基二硅烷10-20份、1，2- 二氯-1，1，2，2-四甲基二硅烷2-8份。
2.根据权利要求1所述的一种有机硅高沸裂解的工艺，其特征在于催化剂为N，N-二甲基苯胺、N，N- 二乙基甲酰胺、三正丁胺的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种有机硅高沸裂解的工艺，其特征在于催化剂组合中各物质质量比为，N，N-二甲基苯胺N，N-二乙基甲酰胺三正丁胺一3· 0 3. 5.3. 5 4. 2 · 2· 3 3· 5 ο
4.根据权利要求3所述的一种有机硅高沸裂解的工艺，其特征在于催化剂组合中各物质质量比为，N, N- 二甲基苯胺N，N- 二乙基甲酰胺三正丁胺=3. 2:3. 8:3. 0。
全文摘要
本发明涉及一种有机硅高沸裂解的工艺。采用有机硅高沸物为原料，经除杂后，选用催化剂N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基甲酰胺、三正丁胺，在通有氯化氢气体的反应釜中催化裂解，最后经层级冷却塔于不同温度分别回收二甲基二氯硅烷、一甲基三氯硅烷、一甲基氢二氯硅烷、三甲基氯硅烷。本发明配比合理，操作简单，具有回收率高，且能得到60%以上的高附加值产物二甲基二氯硅烷的优点。
文档编号C07F7/12GK102558215SQ201110455830
公开日2012年7月11日 申请日期2011年12月31日 优先权日2011年12月31日
发明者李建兵, 杨秀伟, 谢云飞, 贺志江 申请人:蓝星化工新材料股份有限公司江西星火有机硅厂