专利名称：一种色酚as-bi的合成方法
技术领域：
本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种色酚AS-BI的合成方法。
背景技术：
色酚AS-BI，化学名称为5- '-羟基-3'-萘甲酰胺基)_2_苯并咪唑酮，是生产含有苯并咪唑酮基偶氮颜料，如有机颜料红P. R. 171、P. R. 175,P. R. 176,P. R. 183,P. R. 185、 P. R. 208，颜料紫P. V. 32以及颜料棕P. Br. 25等的重要中间体，以其为起始原料生产的有机颜料分子结构中含有苯骈咪唑酮基团，使颜料具有优异的耐光、耐气候牢度，良好的耐溶齐U、耐迁移性和耐热稳定性能；而且多数品种的分解温度在330°c以上，可以承受塑料热加工成型的处理温度，对着色塑料的物理特性无损害；具有耐酸碱、耐肥皂及洗涤剂等性能。 上述品种中，尤其以颜料红P. R. 176和颜料红P. R. 185更为重要，在其重氮组份上有极性强的苯甲酰氨基和磺酰甲氨基，使颜料应用性能更加优异，可应用于颜料、涂料着色，也可用于高档印墨中。由于苯并咪唑酮颜料引入酰亚胺基团，染料分子中存在-NHCONH-环状取代基，可以导致分子间的氢键的形成，与形成带状的颜料聚集体有直接关系，因此不同于一般的偶氮颜料，它的各项牢度非常优异，具有极高的耐化学性、好的耐酸性、耐碱性，用于聚烯烃中具有相当高的耐热性，其中有些品种是目前已知的最耐热的有机颜料品种。因该类有机颜料档次高、质量好、综合应用性能优良，已在油墨、塑料、涂料等多个行业中广泛使用。 如颜料棕P. Br. 25即PV坚牢棕HFR，耐气候牢度优异，是性能优良的棕色品种。棕色及紫色谱有机颜料是三个基本颜色谱外的重要颜色，在实际应用中虽然可以通过基本色谱合理的拼色方式使物质着色，符合应用的需要，但在特定场合如高档的涂料及塑料着色，仍需选用耐久性和应用牢度优良的、单一结构的棕色、紫色颜料品种。棕色、紫色颜料品种已在多个领域得以应用，在同色谱颜料中能与之抗衡的只有颜料棕P. Br. 23，在PVC、聚烯烃、腈纶纤维的原液着色、油漆工业、高级油墨制品中已广泛使用。最近一段时间，应用有机颜料进行喷墨印花也是大家感兴趣的科研项目。在众多品种中，颜料红P. R. 185及颜料红P. R. 208以其优良的耐光牢度深得使用者好评且有广泛使用之趋势，已为印染行业所认可。有机颜料以其不可替代的高着色强度，鲜艳色彩，色谱齐全，毒性低等特点而更广泛地应用于涂料工业，以技术水平最高的汽车涂料和消费量最大的建筑涂料最具有代表性。在国外，颜料红P. R. 171等已在涂料行业使用多年，国外许多耐候性好的涂料大多包含有有机颜料红P. R. 171等成分。该类型颜料，尤其适用于塑料、树脂的着色，不仅耐光牢度优异，而且耐溶剂、耐迁移、耐热性能也十分突出。色酚AS-BI现有生产工艺主要有以下几种(一 ) 一步缩合法由2-羟基-3-萘甲酸和5-氨基苯并咪唑酮直接反应制得。根据溶剂的不同，反应条件各有千秋。但由于该缩合反应的本质是-NH2基团与-COOH基团脱去一分子水形成酰胺基，因此脱水剂的选择、反应条件的确定、如何最大限度除去水分便成了研究的焦点。该工艺的优点是(1)生产操作简便，过程易于控制，工艺参数范围宽，危险性小；(2)使用原料品种少；(3)生产周期短；(4)缩合反应完毕，物料后处理简单；(5)溶剂可以循环使用、套用多次。但该工艺同时又存在以下不足(1)溶剂一次投料用量大；( 溶剂在循环使用过程中需要补加，每一次补加的量尽管不同，但一般都需要追加前一次溶剂量的20%左右，否则后续缩合反应反应体系粘度特别大，甚至会出现反应不能进行或产品收率很低的后果；C3)溶剂后处理问题。溶剂反复使用后，溶剂中会溶有大量的杂质，一是影响反应的进行，二是溶剂中易溶解一定量的成品AS-BI，更有相当量的苯酚等杂质，在溶剂不能继续套用需要蒸馏提纯时，与溶剂沸点接近的杂质苯酚会一起蒸出，即使在负压、使用高效丝网填料条件下也很难将溶剂和苯酚分离完全，回收的溶剂纯度低，影响下一批缩合反应效果；(4)产品纯度低于95wt%，成品综合收率不超过90%，一般为85 88%，影响了产品的经济效益。(二)2-羟基-3-萘甲酰氯法先制备2-羟基-3-萘甲酰氯，然后在催化剂、溶剂等的存在下与5-氨基苯并咪唑酮反应制备色酚AS-BI。理论上，酰氯结构与-NH2基团反应较易，但由于2-羟基-3-萘甲酰氯与5-氨基苯并咪唑酮分子空间位阻较大，反应有一定的困难，须借助催化剂等助剂的作用才能完成。该工艺的优点是⑴产品收率高于2-羟基3-萘甲酸和5-氨基苯并咪唑酮的一步缩合法，收率超过90% ;(幻反应温度低，操作条件温和；C3)所用溶剂价格相对较低； (4)溶剂回收率高。但该工艺仍然存在以下不足(1)使用SOCl2与2，3-酸反应使-COOH变为-COCl基团，增加了操作工序，生产周期延长；(2)制备2-羟基-3-萘甲酰氯、制备色酚 AS-BI使用两种不同的溶剂，使用多种组分为催化剂和缚酸剂，操作难度大，协同效果差；
(3)产品纯度低，熔程宽，外观差，成品贮存稳定性差；(4)产品尽管收率高，但综合效益差， 且三废量较大，处理费用高，存在HCl的回收等诸多问题；(5)相同建设规模，投资要比一步缩合法大。与日本、德国、印度等国色酚AS-BI生产工艺相比，国内现有工艺的不足十分明显，主要集中在以下几个方面，一是产品成本高，经济效益差；二是产品综合收率低，原料单耗高；三是产品质量问题，主要是含量低，分析(HPLC)纯度仅99%，另外产品外观差，融程宽；四是制备的最终有机颜料产品，应用时产品着色力、耐晒牢度较差。近几年来，为适应某些应用领域对高性能有机颜料的需求，生产具有优异的耐久性能(如耐光、耐气候牢度)、耐热稳定性、耐迁移性等以及高着色强度，良好的应用性能的有机颜料已十分迫切。隐形颜料由于具有如下特点使不溶性颜料分子具有一定的暂溶性的潜在颜料；生成的潜在颜料在有机溶剂、高分子中以分子状态分布；通过加热或化学反应，可制备出纳米级(如小于20nm)的均勻微细的颜料分散体；可用于制备固态溶液(固溶体)及混晶产品；具有高的透明度、良好的耐热、耐光牢度与耐溶剂性能，逐步得到重视和应用，对以色酚AS-BI为原料生产的苯并咪唑酮类高档颜料提出了更高的要求，同时也对基本原料色酚AS-BI的各个质量指标要求更为严格。针对现有工艺及色酚AS-BI产品存在的问题，在现有一步缩合法、2-羟基-3-萘甲酰氯与5-氨基苯并咪唑酮反应制备色酚AS-BI工艺的基础上，根据5-氨基苯并咪唑酮与2，3-酸、与2-羟基-3-萘甲酰氯反应的机理，综合考虑溶剂选择、催化剂、缚酸剂等的选择，生产成本，产品质量，国内原料质量指标和供应，最终合成产品的应用性能等因素，结合有关催化理论和有机合成理论，研究出一种新的色酚AS-BI生产工艺，来满足目前国内对色酚AS-BI的生产、质量需求，具有重要的现实意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术存在的不足，提供一种产品纯度高、 收率高、溶剂回收使用率高、生产成本低的色酚AS-BI的合成方法。为解决上述技术问题，本发明的技术方案是一种色酚AS-BI的合成方法，包括以下步骤将溶剂N-甲基吡咯烷酮加入到反应釜中，在真空度为0. 06 0. 098MPa、搅拌条件下加入经预处理除杂后的5-氨基苯并咪唑酮和2，3-酸，50 70分钟内升温至60 90°C，从反应釜的底部慢慢抽入三氯化磷，在温度为 30 50°C、30 60分钟内抽入完毕，再在40 65°C继续反应10 30分钟，然后从反应釜的底部一次性抽入乙二胺，再将提纯过的亚磷酸三苯酯从底部慢慢抽入，在温度为35 550C >20 40分钟内抽入完毕，然后再在40 60°C继续反应100 150分钟，缩合反应完毕压滤分离出溶剂，得到粗品色酚AS-BI，将所述粗品色酚AS-BI经碱洗和水洗后，烘干得到含量为99. 5wt%以上的色酚AS-BI产品。作为一种改进，所述缩合反应完毕压滤分离出溶剂后，加入到甲醇溶液中搅拌洗涤30 60分钟，然后压滤分离出甲醇溶液，得到粗品色酚AS-BI。作为一种优选，所述N-甲基吡咯烷酮、5-氨基苯并咪唑酮、2，3-酸、亚磷酸三苯酯、三氯化磷、乙二胺、甲醇的重量比为100 8. 5 9. 5 12 14 17 沘2 10 1. 4 7. 2 40 50。作为一种改进，所述压滤分离出的甲醇溶液回收用于下一批物料的甲醇洗涤。作为另一种改进，所述缩合反应完毕压滤分离出的溶剂回收用于下一批物料的缩合反应溶剂。作为另一种改进，所述碱洗时，在所述粗品色酚AS-BI中加入重量为溶剂N-甲基吡咯烷酮1. 05 1. 5倍的软化水，在60 95°C溶解50 80分钟，降温至40 55°C，喷淋加入Na2CO3含量为2，3-酸重量的3 5%的Na2CO3溶液，搅拌碱洗30 50分钟，然后升温至90 98°C继续碱洗10 20分钟，压滤分离出碱溶液。作为再进一步的改进，所述水洗包括至少重复三次的以下水洗步骤在碱洗后的粗品色酚AS-BI中加入重量为溶剂N-甲基吡咯烷酮1.05 1.5倍的软化水，在温度为 60 95°C、压力为0. 08 0. 2MPa，搅拌水洗50 80分钟，烘干得到含量为99. 5wt %以上的色酚AS-BI产品。所述烘干在100 110°C时进行。所述原料5-氨基苯并咪唑酮的预处理除杂，是将5-氨基苯并咪唑酮按照 1 1.2 1.5的重量比加入到乙醇溶液中，20 40°C搅拌反应20 40分钟，然后在真空度0. 02 0. 08MPa、温度40 60°C烘干，并经过铁离子捕集器除铁后，再参与缩合反应。所述亚磷酸三苯酯的提纯是将亚磷酸三苯酯加热至60 80°C，用真空吸入蒸馏釜蒸馏，截取的蒸馏真空度0. 098 0. lOMPa、顶部气相温度为178 190°C的冷凝液。由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是1、本发明在缩合反应时采用双组份催化剂，并在缩合反应的不同阶段加入，前期使用三氯化磷催化剂并从缩合釜底部加入，避免了催化剂三氯化磷因水解生成其它产物的现象，充分发挥了其催化活性，后期使用亚磷酸三苯酯并加入乙二胺作为配位催化剂，乙二胺与大分子酸性化合物反应，会加速反应进程，使反应向目标产物方向进行，促进缩合反应进行，而且使用乙二胺替代传统工艺的吡啶系列产品作为配位催化剂，不仅使得操作条件改善，而且生产成本降低。本发明缩合反应在真空条件下进行，反应温度低，反应时间缩短，副反应减少，尤其是加入三氯化磷阶段，生成的HCl及时从反应体系中除去，减少了 HCl 对反应的影响，显著减少了副产物5-氨基苯并咪唑酮盐酸盐的生成，提高了产品收率和纯度。本发明缩合反应时间比现有一步缩合法生产工艺缩短近2小时。2、由于工业品5-氨基苯并咪唑酮中常含有二胺基物、苯并咪唑酮、5-硝基苯并咪唑酮等杂质，若不除去，将对缩合反应产生不利影响，在一定程度上影响酮基的稳定，有可能导致成品AS-BI分子结构中酮基的变异和迁移。工业品亚磷酸三苯酯实际上也是多种苯氧基取代物的混合物，在缩合反应时会发生很多副反应影响产品纯度。本发明对原料5-氨基苯并咪唑酮、亚磷酸三苯酯分别采用乙醇洗涤、蒸馏提纯的方式进行预处理，显著提高了原料的纯度和反应活性，减少了副反应的发生，提高了最终产品的外观和内在质量，提高了产品稳定性，本发明制备的产品纯度高达99. 5% (HPLC)以上，外观近白色，碱液中不溶物 (0. 05wt%，用本发明所制备的色酚AS-BI合成的下游有机颜料产品质量明显提高，例如合成的颜料红P. R. 176呈兰光红色，具有高着色力，晒牢度较好，在高密度聚乙烯的热稳定性可达^KTC /5min，不影响该塑料的扭曲性。而且原料5-氨基苯并咪唑酮的转化率明显提高，产品综合收率(以5-氨基苯并咪唑酮计)在溶剂套用8次的情况下仍> 92%。3、本发明在缩合反应完毕压滤分离出溶剂后，再经甲醇溶液搅拌洗涤，置换出残余的溶剂，减少了溶剂的损失，甲醇和溶剂分别蒸馏回收后可继续使用，且本发明由于副反应少，生成的杂质少，溶剂纯度高，增加了溶剂回收使用次数和使用效果，缩合反应从第二批投料起，补加的溶剂量仅为第一批投料溶剂量的10wt%而缩合反应良好，未出现物料特别粘稠、反应不充分的异常现象。4、本发明在碱洗时采用喷淋加料的方式，碱液与物料接触均勻，去除酸性物质彻底，碱洗一次即可中和体系中的酸性物质；水洗时采用加压水洗，仅水洗三次即可除去物料中的水溶性物质，提高了产品纯度，避免了因水洗不彻底而出现的烘干后产品带红头、呈现红棕色等情况，本发明制备的产品外观近白色。相比现有技术，减少了水洗次数，缩短了生产时间，降低了能源消耗。5、本发明具有设备投资少、原材料成本低、能耗低、产品质量高、收率高、基本无环境污染等优点，产品具有很强的竞争能力。随着我国汽车工业的发展，塑料工业规模的扩大，印刷油墨行业的迅速崛起，高档颜料包括色酚AS-BI深加工产品在国内用量必将越来越大；AS-BI已出口日本、法国、美国、德国等多个国家和地区，其深加工产品如颜料红 P. R. 171、P. R. 176等多个品种已出口，将有利地推动该中间体的生产和需求。本发明的应用，对行业乃至整个苯并咪唑酮类有机颜料的发展将产生积极而又深远的影响。
具体实施例方式下面结合具体的实施例进一步阐述本发明。实施例1
将原料5-氨基苯并咪唑酮按照1 1.2的重量比加入到乙醇溶液中，20°C搅拌反应20分钟，过滤后转入真空干燥器中，然后在真空度0. 04MPa、温度50°C烘干，再经过铁离子捕集器除铁。将亚磷酸三苯酯加热至60°C，用真空吸入蒸馏釜蒸馏，加热，开启真空机组， 截取的蒸馏真空度0. 099MPa、顶部气相温度为180 190°C的冷凝液作为合格催化剂。将溶剂N-甲基吡咯烷酮、5-氨基苯并咪唑酮、2，3-酸、亚磷酸三苯酯、三氯化磷、 乙二胺、甲醇按照100 8.5 12 17 2 1.4 40的重量比备料，将溶剂N-甲基吡咯烷酮加入到脱水处理过的反应釜中，开启真空泵和搅拌，在真空度为0. 06MPa、搅拌条件下加入经预处理除杂后的5-氨基苯并咪唑酮和2，3-酸，50分钟内升温至60°C，从反应釜的底部慢慢抽入三氯化磷，在温度为30°C、30分钟内抽入完毕，再在40°C继续反应10分钟，然后从反应釜的底部一次性抽入乙二胺，再将提纯过的亚磷酸三苯酯从底部慢慢抽入， 在温度为35°C、20分钟内抽入完毕，然后再在40°C继续反应100分钟，缩合反应完毕将物料压入罐式过滤器，用压缩空气压滤分离出溶剂后，加入到甲醇溶液中搅拌洗涤30分钟，然后压滤分离出甲醇溶液，得到粗品色酚AS-BI，压滤分离出的甲醇溶液回收用于下一批物料的甲醇洗涤，压滤分离出的溶剂回收用于下一批物料的缩合反应溶剂。在碱洗釜内加入重量为溶剂N-甲基吡咯烷酮1. 05倍的软化水，将粗品色酚AS-BI 中分批加入，加热至60°C溶解50分钟，降温至40°C，喷淋加入Na2CO3含量为2，3-酸重量的 3%的Na2CO3溶液，配成接近饱和的溶液，搅拌碱洗30分钟，然后升温至90°C继续碱洗10分钟，压滤分离出碱溶液。在碱洗釜内加入重量为溶剂N-甲基吡咯烷酮1. 05倍的软化水，将碱洗后的粗品色酚AS-BI加入，加热至60°C，向碱洗釜通入压缩空气调节压力为0. 08MPa，搅拌水洗50分钟，以上水洗步骤重复三次，在100°C时进行烘干得到质量见表1的的色酚AS-BI产品。实施例2将原料5-氨基苯并咪唑酮按照1 1.5的重量比加入到乙醇溶液中，40°C搅拌反应40分钟，过滤后转入真空干燥器中，然后在真空度0. 08MPa、温度60°C烘干，再经过铁离子捕集器除铁。将亚磷酸三苯酯加热至80°C，用真空吸入蒸馏釜蒸馏，加热，开启真空机组， 截取的蒸馏真空度0. lOMPa、顶部气相温度为178 190°C的冷凝液作为合格催化剂。将溶剂N-甲基吡咯烷酮、5-氨基苯并咪唑酮、2，3-酸、亚磷酸三苯酯、三氯化磷、 乙二胺、甲醇按照100 9.5 14 28 10 7.2 50的重量比备料，将第二次回收套用的溶剂N-甲基吡咯烷酮加入到反应釜中，开启真空泵和搅拌，在真空度为0. 098MPa、搅拌条件下加入经预处理除杂后的5-氨基苯并咪唑酮和2，3-酸，70分钟内升温至90°C，从反应釜的底部慢慢抽入三氯化磷，在温度为50°C、60分钟内抽入完毕，再在65°C继续反应 30分钟，然后从反应釜的底部一次性抽入乙二胺，再将提纯过的亚磷酸三苯酯从底部慢慢抽入，在温度为55°C、40分钟内抽入完毕，然后再在60°C继续反应150分钟，缩合反应完毕将物料压入罐式过滤器，用压缩空气压滤分离出溶剂后，加入到甲醇溶液中搅拌洗涤60分钟，然后压滤分离出甲醇溶液，得到粗品色酚AS-BI，压滤分离出的甲醇溶液回收用于下一批物料的甲醇洗涤，压滤分离出的溶剂回收用于下一批物料的缩合反应溶剂。在碱洗釜内加入重量为溶剂N-甲基吡咯烷酮1. 5倍的软化水，将粗品色酚AS-BI 中分批加入，加热至95°C溶解80分钟，降温至55°C，喷淋加入Na2CO3含量为2，3-酸重量的 5%的Na2CO3溶液，配成接近饱和的溶液，搅拌碱洗50分钟，然后升温至98 °C继续碱洗20分钟，压滤分离出碱溶液。在碱洗釜内加入重量为溶剂N-甲基吡咯烷酮1. 5倍的软化水，将碱洗后的粗品色酚AS-BI加入，加热至95°C，向碱洗釜通入压缩空气调节压力为0. 2MPa，搅拌水洗80分钟， 以上水洗步骤重复三次，在110°C时进行烘干质量见表1的的色酚AS-BI产品。实施例3将原料5-氨基苯并咪唑酮按照1 1.35的重量比加入到乙醇溶液中，30°C搅拌反应30分钟，过滤后转入真空干燥器中，然后在真空度0. 05MPa、温度50°C烘干，再经过铁离子捕集器除铁。将亚磷酸三苯酯加热至70°C，用真空吸入蒸馏釜蒸馏，加热，开启真空机组，截取的蒸馏真空度0. 098MPa、顶部气相温度为178 190°C的冷凝液作为合格催化剂。将溶剂N-甲基吡咯烷酮、5-氨基苯并咪唑酮、2，3-酸、亚磷酸三苯酯、三氯化磷、 乙二胺、甲醇按照100 9 13 22 6 4 45的重量比备料，将第四次回收套用的溶剂N-甲基吡咯烷酮加入到反应釜中，开启真空泵和搅拌，在真空度为0. 08MPa、搅拌条件下加入经预处理除杂后的5-氨基苯并咪唑酮和2，3-酸，60分钟内升温至80°C，从反应釜的底部慢慢抽入三氯化磷，在温度为40°C、50分钟内抽入完毕，再在50°C继续反应20分钟， 然后从反应釜的底部一次性抽入乙二胺，再将提纯过的亚磷酸三苯酯从底部慢慢抽入，在温度为45°C、30分钟内抽入完毕，然后再在50°C继续反应120分钟，缩合反应完毕将物料压入罐式过滤器，用压缩空气压滤分离出溶剂后，加入到甲醇溶液中搅拌洗涤40分钟，然后压滤分离出甲醇溶液，得到粗品色酚AS-BI，压滤分离出的甲醇溶液回收用于下一批物料的甲醇洗涤，压滤分离出的溶剂回收用于下一批物料的缩合反应溶剂。在碱洗釜内加入重量为溶剂N-甲基吡咯烷酮1. 3倍的软化水，将粗品色酚AS-BI 中分批加入，加热至80°C溶解70分钟，降温至45°C，喷淋加入Na2CO3含量为2，3-酸重量的 4%的Na2CO3溶液，配成接近饱和的溶液，搅拌碱洗40分钟，然后升温至95°C继续碱洗15分钟，压滤分离出碱溶液。在碱洗釜内加入重量为溶剂N-甲基吡咯烷酮1. 35倍的软化水，将碱洗后的粗品色酚AS-BI加入，加热至85 °C，向碱洗釜通入压缩空气调节压力为0. IMPa，搅拌水洗60分钟，以上水洗步骤重复三次，在105°C时进行烘干质量见表1的的色酚AS-BI产品。表 权利要求
1.一种色酚AS-BI的合成方法，其特征在于包括以下步骤将溶剂N-甲基吡咯烷酮加入到反应釜中，在真空度为0. 06 0. 098MPa、搅拌条件下加入经预处理除杂后的5-氨基苯并咪唑酮和2，3-酸，50 70分钟内升温至60 90°C，从反应釜的底部慢慢抽入三氯化磷， 在温度为30 50°C、30 60分钟内抽入完毕，再在40 65°C继续反应10 30分钟，然后从反应釜的底部一次性抽入乙二胺，再将提纯过的亚磷酸三苯酯从底部慢慢抽入，在温度为35 55°C、20 40分钟内抽入完毕，然后再在40 60°C继续反应100 150分钟， 缩合反应完毕压滤分离出溶剂，得到粗品色酚AS-BI，将所述粗品色酚AS-BI经碱洗和水洗后 ，烘干得到含量为99. 5wt%以上的色酚AS-BI产品。
2.如权利要求1所述的色酚AS-BI的合成方法，其特征在于所述缩合反应完毕压滤分离出溶剂后，加入到甲醇溶液中搅拌洗涤30 60分钟，然后压滤分离出甲醇溶液，得到粗品色酚AS-BI。
3.如权利要求2所述的色酚AS-BI的合成方法，其特征在于所述N-甲基吡咯烷酮、5-氨基苯并咪唑酮、2，3-酸、亚磷酸三苯酯、三氯化磷、乙二胺、甲醇的重量比为100: 8. 5 9. 5 12 14 17 28 :2 10 :1. 4 7. 2 :40 50。
4.如权利要求2所述的色酚AS-BI的合成方法，其特征在于所述压滤分离出的甲醇溶液回收用于下一批物料的甲醇洗涤。
5.如权利要求1所述的色酚AS-BI的合成方法，其特征在于所述缩合反应完毕压滤分离出的溶剂回收用于下一批物料的缩合反应溶剂。
6.如权利要求1所述的色酚AS-BI的合成方法，其特征在于所述碱洗时，在所述粗品色酚AS-BI中加入重量为溶剂N-甲基吡咯烷酮1. 05 1. 5倍的软化水，在60 95°C溶解 50 80分钟，降温至40 55°C，喷淋加入Na2CO3含量为2，3-酸重量的3 5%的Na2CO3 溶液，搅拌碱洗30 50分钟，然后升温至90 98°C继续碱洗10 20分钟，压滤分离出碱溶液。
7.如权利要求1所述的色酚AS-BI的合成方法，其特征在于所述水洗包括至少重复三次的以下水洗步骤在碱洗后的粗品色酚AS-BI中加入重量为溶剂N-甲基吡咯烷酮 1. 05 1. 5倍的软化水，在温度为60 95°C、压力为0. 08 0. 2MPa，搅拌水洗50 80分钟，烘干得到含量为99. 5wt%以上的色酚AS-BI产品。
8.如权利要求7所述的色酚AS-BI的合成方法，其特征在于所述烘干在100 110°C 时进行。
9.如权利要求1至8所述的任一种色酚AS-BI的合成方法，其特征在于所述原料 5-氨基苯并咪唑酮的预处理除杂，是将5-氨基苯并咪唑酮按照1 :1. 2 1.5的重量比加入到乙醇溶液中，20 40°C搅拌反应20 40分钟，然后在真空度0. 02 0. 08MPa、温度 40 60°C烘干，并经过铁离子捕集器除铁后，再参与缩合反应。
10.如权利要求9所述的色酚AS-BI的合成方法，其特征在于所述亚磷酸三苯酯的提纯是将亚磷酸三苯酯加热至60 80°C，用真空吸入蒸馏釜蒸馏，截取的蒸馏真空度 0. 098 0. lOMPa、顶部气相温度为178 190°C的冷凝液。
全文摘要
本发明公开了一种色酚AS-BI的合成方法，包括以下步骤将溶剂N-甲基吡咯烷酮加入到反应釜中，在真空度为0.06～0.098MPa、搅拌条件下加入经预处理除杂后的5-氨基苯并咪唑酮和2,3-酸，50～70分钟内升温至60～90℃，从反应釜的底部慢慢抽入三氯化磷，抽入完毕再在40～65℃继续反应10～30分钟，然后从反应釜的底部一次性抽入乙二胺，再将提纯过的亚磷酸三苯酯从底部慢慢抽入，抽入完毕再在40～60℃继续反应100～150分钟，缩合反应完毕压滤分离出溶剂，得到粗品色酚AS-BI，将所述粗品色酚AS-BI经碱洗和水洗后，烘干得到含量为99.5wt%以上的色酚AS-BI产品。
文档编号C07D235/26GK102532035SQ20111045613
公开日2012年7月4日 申请日期2011年12月30日 优先权日2011年12月30日
发明者孙江艳, 庄绍功, 张云玲, 朱浩慧, 李厚强, 熊激光, 王璀, 赵浩志, 郭子温, 郭学存, 郭祥荣 申请人:郭祥荣