专利名称：5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物及其制造方法
技术领域：
本发明涉及5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物、及其制造方法。
背景技术：
近年来，5-三氟甲基-2-异噁唑啉化合物作为有害生物防除剂受到瞩目。此外，5-三氟甲基-2-异噁唑啉化合物为作为医药品、电子材料等功能性材料的制造中间体也有用的化合物。从其有用性出发，以往合成了非常多的5-三氟甲基-2-异噁唑啉化合物。但，所有合成法为预先使用具有三氟甲基的化合物进行合成的构建模块(building block)法，并没有在2-异噁唑啉化合物中直接导入三氟甲基的合成法的报告例。S卩，以往的报告例为氧月亏酰卤(hydroxamic acid halide)类与三氟甲基取代的烯烃的环化反应(专利文献1、
2、3)、以及β-三氟甲基-α，β-不饱和羰基化合物与羟基胺的反应(专利文献4、5、6和非专利文献I)。因此，期望开发在2-异噁唑啉化合物中直接导入三氟甲基、以合成5-三氟甲基-2-异噁唑啉化合物的方法。此外，在5-三氟甲基-2-异噁唑啉化合物的4位导入硝基而成的5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物在以前没有合成报告例，因而，期待作为新的基本骨架向有害生物防除剂的展开、作为医药品或电子材料等功能性材料的制造中间体。现有技术文献专利文献专利文献1:国际公开W02005/085216号公报专利文献2:国 际公开W02008/019760号公报专利文献3:国际公开W02009/045999号公报专利文献4:国际公开W02009/001942号公报专利文献5:国际公开W02009/126668号公报专利文献6:国际公开W02009/063910号公报非专利文献非专利文献I:Matoba, K.；Kawai, H.；Furukawa, T.；Kusuda, A.；Tokunaga, Ε.；Nakamura, S.；Shiro, M.；Shibata, N.Angew.Chem.1nt.Ed., 2010,49, 5762.
发明内容
发明要解决的技术问题本发明是鉴于上述的技术问题而完成的，其主要目的在于，提供使用在2-异噁唑啉化合物中直接导入三氟甲基的、即直接的三氟甲基化法的、5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物的制造方法以及新的化合物组即5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物。用于解决技术问题的方法为了解决上述的技术问题，发明人等作为三氟甲基化试剂使用作为Ruppert试剂已知的(三氟甲基)三甲基硅烷(CF3SiMe3),作为反应基质使用4位具有吸电子基团即硝基的4-硝基-2-异噁唑化合物，从而成功得到了三氟甲基阴离子与4-硝基-2-异噁唑化合物的5位共轭加成得到的产物、即5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物。此外，发明人等发现，通过对所得5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物进行酸处理，可得到仅一方的非对映异构体。本发明的5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物由下述通式(I)表示:化学式I
权利要求
1.一种5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物，其由下述通式(I)表示:
2.根据权利要求1所述的5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物，其中， 所述R1为甲基、取代或未取代的乙烯基、或者取代或未取代的苯基。
3.根据权利要求1所述的5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物，其中， 所述R2为甲基、或者取代或未取代的苯基。
4.一种5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物的制造方法，其特征在于，其为由下述通式(I)表示的5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物的制造方法，
5.根据权利要求4所述的5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物的制造方法，其特征在于，在相转移催化剂和碱的存在下，在溶液中使其反应。
6.根据权利要求5所述的5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物的制造方法，其特征在于，所述相转移催化剂为十六烷基三甲基溴化铵。
7.根据权利要求5所述的5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物的制造方法，其特征在于，所述碱为醋酸钠。
8.根据权利要求4所述的5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物的制造方法，其特征在于，通过在反应后进行酸处理，得到仅一方的非对映异构体。
全文摘要
本发明提供一种使用直接的三氟甲基化法的、5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物的制造方法以及该化合物。将4-硝基-2-异噁唑化合物与(三氟甲基)三甲基硅烷在优选为在相转移催化剂和碱的存在下，在溶液中使其反应，同时根据需要在反应后进行酸处理，从而下述通式(1)所示的5-三氟甲基-4-硝基-2-异噁唑啉化合物。(式中，R1和R2相互独立地表示取代或未取代的烷基、链烯基、炔基、芳基。)
文档编号C07D261/04GK103180303SQ20118005125
公开日2013年6月26日 申请日期2011年10月21日 优先权日2010年11月2日
发明者柴田哲男, 河合洋幸 申请人:住友化学株式会社