专利名称：合成环状氨基甲酸酯的方法
技术领域：
本发明涉及制备下式化合物及其合适的盐的方法，
权利要求
1.一种制备式I化合物和/或其合适的盐的方法，
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述环化剂以气体形式提供。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述环化剂以液体形式提供。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述环化剂以固体形式提供。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中以光气的摩尔当量计，所述环化剂与所述式II化合物的摩尔比在1:1至4:1的范围内，优选1:1至2.5:1的范围内。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中水和所述有机溶剂的重量比在1:1至5:1的范围内。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中至少90%的所述有机溶剂由选自由至少一种C2_5-羧酸C2_5-烷基酯与至少一种C5_8-烷的混合物和C2_5-羧酸C2_5-烷基酯组成的群组中的至少一种组成。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述C2_5-羧酸C2_5-烷基酯选自乙酸C2_5_烧基酷、丙酸C2_5_烧基酷、以及丁酸C2_5_烧基酷。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中所述C2_5-羧酸C2_5-烷基酯选自乙酸C2_5-烷基酯和丙酸c2_5-烷基酯。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中所述c5_8-烷选自戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、庚烷、环庚烷以及辛烷。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中所述c5_8-烷选自己烧、环己烧、庚烷和环庚烷，优选己烷。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中所述反应在-30至+40°C的温度下进行。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法，其中所述反应在O至+20°C的温度下进行。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其中通过如下包含下述步骤的方法获得所述式II化合物
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述质子性手性助剂选自N，N-二取代麻黄素衍生物。
16.根据权利要求14或15所述的方法，其中所述质子性手性助剂与二有机锌(II)化合物的摩尔比在1.5:1至1:1的范围内。
17.根据权利要求14至16中任一项所述的方法，其中所述二有机锌(II)化合物选自_.(Cp8-烧基)和_.(C3_6_环烧基)，其中所述烧基部分选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基、戊基、己基、庚基、以及辛基，并且其中所述环烷基部分选自环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
18.根据权利要求14至17中任一项所述的方法，其中在步骤(i)中，所述质子性手性助剂与式IV化合物的摩尔比在1:1至1:10的范围内，优选在1:2至1:6的范围内，更优选在1:3至1:6的范围内。
19.根据权利要求14至18中任一项所述的方法，其中在步骤(iii)中，所述式II的化合物与式IV化合物按1: 0.6至1: 1.3的摩尔比使用。
20.根据权利要求14至19中任一项所述的方法，其中所述有机锂碱和/或其它有机基碱金属与所述式IV化合物按1:0.8至1:1.5的摩尔比添加。
21.根据权利要求14至20中任一项所述的方法，其中所述有机锂碱选自沁_6-烷基)锂、二异丙基酰胺锂(LDA)、六甲基二硅叠氮化锂(LiHMDS)、苯基锂、以及萘基锂。
22.根据权利要求21所述的方法，其中所述(Cu-烷基)锂选自甲基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂以及己基锂。
23.根据权利要求1至22中任一项所述的方法，其中所述其它有机基碱金属选自(V6-醇钠或Cu-醇钾、二异丙基胺钠或二异丙基胺钾、以及六甲基二硅叠氮化钠或六甲基二硅叠氮化钾。
24.根据权利要求14至23中任一项所述的方法，其中在添加所述碱期间的温度为+10至 +30°C。
25.根据权利要求14至24中任一项所述的方法，其中所述非质子性溶剂选自非质子性非极性溶剂、非质子性极性·溶剂及其混合物。
全文摘要
本发明涉及一种用手性丙炔醇和/或其合适的盐开始制备环状氨基甲酸酯的方法，所述手性丙炔醇和/或其合适的盐与选自光气、双光气、三光气及其混合物的环化剂反应，并且其中所述反应在碱水溶液和水不混溶性溶剂的存在下进行，所述有机溶剂主要包含选自至少一种C2-5-羧酸C2-5-烷基酯与至少一种C5-8-烷的混合物和C2-5-羧酸C2-5-烷基酯中的至少一种。本发明的另一方面涉及如上所述开始合成所述环状氨基甲酸酯的方法，其中还提供制备手性丙炔醇的方法。
文档编号C07D265/18GK103249725SQ201180059378
公开日2013年8月14日 申请日期2011年10月14日 优先权日2010年10月14日
发明者迈因拉德·布伦纳, 埃里克·M·卡雷拉, 尼卡·钦科夫, 米里亚姆·洛伦西, 亚历山大·沃姆, 洛塔尔·齐默尔曼 申请人:隆萨有限公司