专利名称：一种2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法
技术领域：
本发明属于化学合成领域，涉及一种2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法，尤其是一种以三甲基氯硅烷和溴乙酸酯为起始原料2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法。特别涉及到一种以三甲基氯娃烧和溴乙酸酯为原料通过Reformatsky反应生成娃烧基酯，水解成酸，酸与三聚氯氰成酯，硼氢化钠还原成硅烷基醇，最后在通氯化氢的条件下与多聚甲醛成醚得到2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯。
背景技术：
2_(三甲基硅基)乙氧基甲基氯，简称SEM-Cl，化学结构式为
权利要求
1.一种2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法，其特征在于，以三甲基氯硅烷和溴乙酸酯为原料通过Reformatsky反应生成娃烧基酯,水解成酸,酸与三聚氯氰成酯，硼氢化钠还原成硅烷基醇，最后在通氯化氢的条件下与多聚甲醛成醚得到2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯。
2.根据权利要求I所述的2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法，其特征是所述的原料溴乙酸酯可以是溴乙酸甲酯，也可以是溴乙酸乙酯。
3.根据权利要求I所述的2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法，其特征是具体的合成过程为(1)在醚类或苯类有机溶剂中，在锌和氯化亚铜的催化下，三甲基氯硅烷与溴乙酸酯进行Reformatsky反应，反应完毕，过滤除去锌和氯化亚铜，经浓缩后得到中间体2_ (三甲基硅基)乙酸酯，不用进一步提纯直接用于下一步反应；(2)将步骤(I)所得的2-(三甲基硅基)乙酸酯；溶解于醇类有机溶剂中，加入碱溶液，进行碱性水解，经酸化、用醚类有机溶剂萃取、浓缩后得到(三甲基甲硅烷基)乙酸；(3)将三聚氯氰溶于醚类有机溶剂中，加N-甲基吗啉，将步骤(2)所得(三甲基甲硅烷基)乙酸先用有醚类机溶剂溶解后加入上述体系中反应，反应完毕后，过滤除盐，降温，滴加硼氢化钠水溶液直接还原，还原完毕，补加醚类有机溶剂，稀盐酸处理，洗涤，减压蒸馏得2-(三甲基硅基)乙醇；(4)将步骤(3)所得的2-(三甲基硅基)乙醇中加入多聚甲醛，低温下通入氯化氢气体，反应完全后分出水层，有机相干燥，减压蒸馏得到2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯。
4.根据权利要求3所述的2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法，其特征是在步骤(I)中，所述的醚类或苯类有机溶剂是四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、苯、甲苯中的任一种或上述任何几种醚类或苯类有机溶剂的混合溶液。
5.根据权利要求3所述的2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法，其特征是在步骤(I)中，所述原料的投料比例，三甲基氯硅烷是溴代乙酸酯的I. 3-2. 5当量，优选为1.9当量；锌是溴代乙酸酯的I. 0-2. 5当量，优选为I. 0-1. 5当量；氯化亚铜是溴代乙酸酯的O.1-1. 5当量，优选为O. 3-0. 4当量。
6.根据权利要求3所述的2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法，其特征是在步骤(I)中，所述反应的温度范围为20°C -50°C，优选为25°C _30°C。
7.根据权利要求3所述的2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法，其特征是在步骤(2)中，所述醇类有机溶剂是指甲醇、乙醇、异丙醇；所述萃取用的醚类有机溶剂是指2-甲基四氢呋喃、甲基叔丁基醚中的任一种或上述任何几种醚类有机溶剂的混合溶液。
8.根据权利要求3所述的2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法，其特征是在步骤(2)中,所述的碱溶液是氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化锂溶液中的任一种或上述任何几种碱的混合溶液；酸化用的酸是指盐酸或硫酸或硝酸或甲酸或乙酸或甲磺酸，优选为甲酸。
9.根据权利要求3所述的2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法，其特征是在步骤(2)中，所述原料的投料比例，碱溶液浓度为5-20%，优选为10-15%，其中碱溶液中的碱是2-(三甲基硅基)乙酸酯的2. 0-8. 5当量，优选为4. 0-4. 5当量。
10.根据权利要求3所述的2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法，其特征是在步骤(2)中，所述水解的温度范围为30°C _100°C，优选为50°C _70°C。
11.根据权利要求3所述的2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法，其特征是在步骤(3)中，所述醚类有机溶剂是指乙二醇二甲醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚中的任一种或上述任何几种醚类有机溶剂的混合溶液。
12.根据权利要求3所述的2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法，其特征是在步骤⑶中，所述原料的投料比例，三聚氯氰是(三甲基甲硅烷基)乙酸的1. 0-2. 5当量，优选为1. 0-1. 5当量；催化剂N-甲基吗啉是(三甲基甲硅烷基)乙酸的1. 0-2. O当量，优选为1. 0-1. 2当量；硼氢化钠是(三甲基甲硅烷基)乙酸1. 0-2. O当量，优选为1. 3-1. 6当量。
13.根据权利要求3所述的2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法，其特征是在步骤(3)中，所述反应的温度范围为0°C -30°C，优选为0°C -25°C。
14.根据权利要求3所述的2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法，其特征是在步骤⑷中，所述原料的投料比例，多聚甲醛是2-(三甲基硅基)乙醇的1. 0-1. 5当量，优选为1. 0-1. 2当量；氯化氢是2-(三甲基硅基)乙醇的I. 5-4. 5当量，优选为2. 0-3. O当量。
15.根据权利要求3所述的2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法，其特征是在步骤⑷中，所述反应的低温为_40°C -0°C，优选为-20°C -0°C。
全文摘要
本发明公开了一种2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯的合成方法，属于化学合成领域。本发明以三甲基氯硅烷与溴代乙酸酯为原料，经Reformatsky反应生成2-(三甲基硅基)乙酸酯、水解成酸、酸与三聚氯氰成酯，硼氢化钠还原成2-(三甲基硅基)乙醇、最后成醚共五步反应，高产率地合成了2-(三甲基硅基)乙氧基甲基氯。整个工艺过程操作简便，安全，成本低，适合工业化生产。
文档编号C07F7/08GK102617624SQ201210056910
公开日2012年8月1日 申请日期2012年3月5日 优先权日2012年3月5日
发明者叶飞, 葛建利, 谢南生 申请人:诚达药业股份有限公司