专利名称：一种六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛及其制备方法
—种六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛及其制备方法
技术领域：
本发明涉及石油化工业的催化剂领域，具体地说涉及一种六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛及其制备方法。
背景技木MFI型沸石分子筛是沸石分子筛的ー种，一般是以硅氧四面体和铝氧四面体为基本结构单元，通过氧原子形成的氧桥连接构成的ー类具有笼形或孔道结构的硅铝酸盐晶体。它具有孔径均一、硅铝比例可调、耐高温、耐腐蚀等特性；同时具有极高的硅铝比，在催化反应、滲透蒸发、气体分离等方面都有着广阔的应用前景，也被誉为最具有发展潜质的沸石分子筛。然而，现阶段由于我国对这方面的研究较少，想要将其应用于エ业生产中还需要很长的一段时间，而对于负载型的MFI分子筛，由于金属离子的加入很容易使得分子筛的结构发生改变而导致坍塌，这更加限制了该分子筛的使用。而本文中，我们利用简单的方法制备了ー种具有六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛，且该分子筛颗粒尺寸均一，尺寸约为400nm0
发明内容本发明的目的是提供一种六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛，以克服现有技术中的上述缺陷。为达到发明目的，本发明提出以下的技术方案一种六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛，使用Cu — Ka辐射，以2 Θ角度和晶面间 距(d 值)表示的 X—射线粉末衍射在约 7. 99 (11. 051),8. 89 (9. 9357)，15. 94 (5.5564)，23.23 (3. 8257)，23. 93 (3. 7155)，29. 87 (2. 9883)和 45. 26 (2. 0018)处有特征峰。上述六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛的傅里叶变换红外谱图中，振动带的中心集中于 3452，1225，1105，798，557，458 cnT1。本发明还提供了一种制备上述六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛的方法，包含下述步骤取反应量的模板剂和去离子水配成溶液A ；取反应量的钴盐溶于去离子水中配成含钴离子的水溶液；在剧烈搅拌下，将含钴离子的水溶液和反应量的硅源逐滴加入溶液A中，在(TC搅拌一段时间后将温度升至室温；将上述溶液倒入反应釜中，晶化，用去离子水洗涤沉淀，烘干，研磨，焙烧，即得催化剂。上述的制备六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛的方法中，所使用的模版剂为四丙基氢氧化铵，其中的钴盐可为硝酸钴、氯化钴、醋酸钴等，配成的钴盐溶液的浓度为O. I-ο. Olmolじ1，所用的硅源为正硅酸こ酷。本发明还提供了上述六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛在由有机酮催化氧化制备有机内酯中的应用。上述六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛在由有机酮催化氧化制备有机内酯中的应用，包含下述步骤取反应量的催化剂、有机环酮、一元醛和有机溶剂置于于反应容器中，混合；向反应体系中通入氧气，在搅拌下于25_100°C下反应O. 5-10小时，即得。上述六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛在由有机酮催化氧化制备有机内酯中的应用，所述催化剂与有机酮的质量比例为
:1，有机醛与有机酮的摩尔比为[1-4]1，氧气与有机酮的摩尔比为[1-50] :1。本发明所提供的六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛制备过程简单，制备条件温和，所制成的Co-MFI具有的较规整的六棱柱形貌和有较大的比表面积，且颗粒尺寸均一，大小 约为400 nm。将该分子筛应用在由有机酮催化氧化制备有机内酯的反应中，反应过程温和易控制，获得了较高的产率和选择性；且所用催化剂廉价、制备简单、稳定性高、可以多次重复利用，具有良好的エ业应用前景。附图
简要说明图I所示是本发明中所提供的六棱柱形貌Co负载MFI分子筛催化剂的电镜图；图2所示是本发明中所提供的六棱柱形貌Co负载MFI分子筛催化剂的XRD谱图；图3所示是本发明中所提供的六棱柱形貌Co负载MFI分子筛催化剂的傅里叶变换红外谱图。
具体实施方式
下面结合本发明的实施例和比较例对本发明做进ー步说明本发明下述实施例和对比例中反应产物的结构分析采用Agilent公司生产的配置HP-5MS毛细管色谱柱(30mX0. 45mmX0. 8μπι)的气相-质谱仪联用仪GC/MS(6890N/5973N)。目标产物选择性和产率的分析则采用由Agilent公司生产的配置氢火焰检测器和AB-FFAP毛细管色谱柱(30mXO. 25mmXO. 25 μ m)的气相色谱仪Agilent GC7820A。一、催化剂的准备本发明所提供的催化剂都由下述方法制备而得实施例I取25. 8克四丙基氢氧化铵和130毫升去离子水配置成溶液A ;取O. 13克六水合硝酸钴溶于30毫升去离子水中配置成硝酸钴溶液。在剧烈搅拌下，将硝酸钴溶液和15.5克的正硅酸こ酯分别逐滴加入至溶液A中(滴完后pH=9左右)，在0°C下搅拌6. 5小时后升温至室温。然后将其倒入反应釜中，于170°C晶化72小吋。最后，用去离子水和こ醇各洗涤沉淀2次，于80°C下烘干，研磨后在550°C焙烧7小时即得六棱柱形貌的催化剂Co-MFI(n(Si)Ai(Co) =100)，其电镜图如附图I所示。实施例2取25. 8克四丙基氢氧化铵和56晕升去尚子水配置成溶液A ;取O. 13克六水合硝酸钴溶于30毫升去离子水中配置成硝酸钴溶液。在剧烈搅拌下，将硝酸钴溶液和25. 5克的正硅酸こ酯分别逐滴加入至溶液A中(滴完后ρΗ=9左右)，在0°C下搅拌4小时后升温至室温。然后将其倒入反应釜中，于170°C晶化72小吋。最后，用去离子水和こ醇各洗涤沉淀2次，于80°C下烘干，研磨后在550°C焙烧7小时即得六棱柱形貌的催化剂Co-MFI(n(Si)Ai(Co) =100)，其电镜图如附图I所示。实施例3取15. 8克四丙基氢氧化铵和16毫升去离子水配置成溶液A ;取I. 3克六水合硝酸钴溶于5毫升去离子水中配置成硝酸钴溶液。在剧烈搅拌下，将硝酸钴溶液和35. 5克的正硅酸こ酯分别逐滴加入至溶液A中(滴完后ρΗ=9左右)，在0°C下搅拌8小时后升温至室温。然后将其倒入反应釜中，于170°C晶化72小吋。最后，用去离 子水和こ醇各洗涤沉淀2次，于80°C下烘干，研磨后在550°C焙烧7小时即得六棱柱形貌的催化剂Co-MFI (η(Si)/η (Co) =100)，其电镜图如附图I所示。实施例4取25. 8克四丙基氢氧化铵和13毫升去离子水配置成溶液A ;取O. 31克六水合硝酸钴溶于10毫升去离子水中配置成硝酸钴溶液。在剧烈搅拌下，将硝酸钴溶液和15.5克的正硅酸こ酯分别逐滴加入至溶液A中(滴完后ρΗ=9左右)，在0°C下搅拌I. 5小时后升温至室温。然后将其倒入反应釜中，于170°C晶化72小吋。最后，用去离子水和こ醇各洗涤沉淀2次，于80°C下烘干，研磨后在550°C焙烧7小时即得六棱柱形貌的催化剂Co-MFI(n (Si)Ai(Co) =100)，其电镜图如附图I所示。实施例5取55. 8克四丙基氢氧化铵和80晕升去尚子水配置成溶液A ;取I. 3克六水合硝酸钴溶于20毫升去离子水中配置成硝酸钴溶液。在剧烈搅拌下，将硝酸钴溶液和65. 5克的正硅酸こ酯分别逐滴加入至溶液A中(滴完后ρΗ=9左右)，在0°C下搅拌4. 5小时后升温至室温。然后将其倒入反应釜中，于170°C晶化72小吋。最后，用去离子水和こ醇各洗涤沉淀2次，于80°C下烘干，研磨后在550°C焙烧7小时即得六棱柱形貌的催化剂Co-MFI(n(Si)Ai(Co) =100)，其电镜图如附图I所示。实施例5取85. 8克四丙基氢氧化铵和130毫升去离子水配置成溶液A ;取I. 3克六水合硝酸钴溶于40毫升去离子水中配置成硝酸钴溶液。在剧烈搅拌下，将硝酸钴溶液和85. 5克的正硅酸こ酯分别逐滴加入至溶液A中(滴完后ρΗ=9左右)，在0°C下搅拌9. 5小时后升温至室温。然后将其倒入反应釜中，于170°C晶化72小吋。最后，用去离子水和こ醇各洗涤沉淀2次，于80°C下烘干，研磨后在550°C焙烧7小时即得六棱柱形貌的催化剂Co-MFI(n(Si)Ai(Co) =100)，其电镜图如附图I所示。上述步骤中，可采用其它钴盐如氯化钴、醋酸钴等替换硝酸钴，同样可制备出六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛催化剂。附图2所示是上述制得的六棱柱形貌Co负载MFI分子筛催化剂的XRD谱图，从中可以看出，制得的六棱柱型晶体具有良好的结晶形态，晶体颗粒均匀，其特征在于，使用Cu 一 Ka辐射，以2 Θ角度和晶面间距(d值)表示的X —射线粉末衍射在约7. 99(11. 051)，8. 89 (9. 9357), 15. 94 (5. 5564)，23. 23 (3. 8257)，23. 93 (3. 7155)，29. 87 (2.9883)和45.26 (2. 0018)处有特征峰。根据对比标准卡片JCPDS 47-0715，这些衍射峰为典型的全硅分子筛的XRD特征峰，说明采用上述水热合成法合成出来的催化剂Co-MFI保持了 MFI的形貌结构，具有较闻的结晶度和有序性。图3所示是上述制得的六棱柱形貌Co负载MFI分子筛催化剂的傅里叶变换红外谱图。样品显示主要的振动带的中心集中于3452，1225，1105，798，557，458 cnT1，同时在600到800 cnT1间还有许多小的振动峰存在。其中3452 cnT1和1635 cnT1主要是分子筛中存在的水分子中的OH键的伸缩振动和弯曲振动的吸收峰。MFI的吸收峰出现在1225，1105，798,458和557 cnT1处。其中1225 cnT1处是外部Si04四面体中Si-O-Si的反对称伸缩振动吸收峰。1105 cnT1处是分子筛骨架中(内部Si04四面体)Si-O-Si反対称性伸缩振动吸收峰。798 cnT1处是外部Si04四面体中Si-O-Si的对称伸缩振动吸收峰。458 cnT1处是分 子筛骨架中Si-O-Si弯曲振动吸收峰，而557 cm—1处则是沸石分子筛MFI次级结构単元振动吸收峰。另外，600到800 cnT1间的吸收峰主要来自Co-OH伸缩振动以及Co-O-Co振动带的吸收峰。表明掺杂Co的催化剂Co-MFI仍然保持了典型的MFI分子筛的扑朔结构，说明该催化剂制备成功。ニ、催化氧化在制备有机内酯中的应用实施例I往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂O. 5克、环戊酮10克、苯甲醛10克和四氯化碳200毫升，通入氧气，氧气流速为100毫升/分钟，在搅拌下于40°C下反应4小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物戊内酷，气相色谱分析结果表明戊内酯的选择性和收率分别为100%和99%。催化剂经过10次循环利用后，戊内酯的选择性和收率仍分别为100%和99. 2%。实施例2往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂O. 2克、环己酮10克、丁醛20克和1,2-ニ氯こ烷200毫升，通入氧气，氧气流速为200毫升/分钟，在搅拌下于80°C下反应I小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物己内酷，气相色谱分析结果表明己内酯的选择性和收率分别为100%和99. 5%。实施例3往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂O. 8克、2-甲基环己酮10克、对氯苯醛40克和こ腈200毫升，通入氧气，氧气流速为400毫升/分钟，在搅拌下于30°C下反应9小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物2-甲基己内酷，气相色谱分析结果表明2-甲基己内酯的选择性和收率均为100%。实施例4往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂I. O克、3_甲基环己酮10克、对氯苯甲醛30克和こ腈200毫升，通入氧气，氧气流速为300毫升/分钟，在搅拌下于60°C下反应5小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物3-甲基己内酷，气相色谱分析结果表明3-甲基己内酯的选择性和收率分别为100%和99. 6%。实施例5往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂I. 5克、4_甲基环己酮10克、丁醛20克和三氯甲烷烷200毫升，通入氧气，氧气流速为150毫升/分钟，在搅拌下于40°C下反应10小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物4-甲基己内酷，气相色谱分析结果表明4-甲基己内酯的选择性和收率分别为100%和99. 8%。实施例6往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂I. 2克、2_甲基环戊酮10克、苯甲醛20克和1，2-ニ氯こ烷200毫升，通入氧 气，氧气流速为50毫升/分钟，在搅拌下于80°C下反应2小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物2-甲基戊内酷，气相色谱分析结果表明2-甲基戊内酯的选择性和收率分别为100%和99. 5%。实施例7往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂O. 4克、3-甲基环戊酮10克、对苯甲醛30克和四氯化碳200毫升，通入氧气，氧气流速为140毫升/分钟，在搅拌下于60°C下反应3小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物
3-甲基戊内酷，气相色谱分析结果表明3-甲基戊内酯的选择性和收率均为100%和100%。实施例8往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂O. 3克、4-甲基环戊酮10克、邻苯甲醛30克和こ酸こ酯200毫升，通入氧气，氧气流速为250毫升/分钟，在搅拌下于50°C下反应2小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物4-甲基戊内酷，气相色谱分析结果表明4-甲基戊内酯的选择性和收率分别为100%和99. 5%。催化剂经过10次循环利用后，4-甲基戊内酯的选择性和收率仍分别为100%和99. 4%。实施例9往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂O. 4克、2-甲基环戊酮10克、丁醛20克和四氯化碳200毫升，通入氧气，氧气流速为150毫升/分钟，在搅拌下于60°C下反应3小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物2-甲基戊内酷，气相色谱分析结果表明2-甲基戊内酯的选择性和收率分别为100%和99. 4%。实施例10往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂O. 5克、3-甲基环戊酮10克、对氯苯甲醛25克和こ腈200毫升，通入氧气，氧气流速为300毫升/分钟，在搅拌下于80°C下反应2小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物3-甲基戊内酷，气相色谱分析结果表明3-甲基戊内酯的选择性和收率分别为100%和99. 4%。实施例11往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂I. 2克、环戊酮10克、苯甲醛15克和こ腈200毫升，通入氧气，氧气流速为120毫升/分钟，在搅拌下于70°C下反应2小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物戊内酷，气相色谱分析结果表明戊内酯的选择性和收率分别为100%和99. 6%。实施例12往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂O. 9克、环戊酮10克、こ醛8克和1，2- ニ氯こ烷200毫升，通入氧气，氧气流速为80毫升/分钟，在搅拌下于50°C下反应4小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物戊内酷，气相色谱分析结果表明戊内酯的选择性和收率均为100%。实施例13往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂I. 5克、环戊酮10克、对氯苯甲醛25克和四氯化碳200毫升，通入氧气，氧气流速为250毫升/分钟，在搅拌下于60°C下反应2小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物戊内酷，气相色谱分析结果表明戊内酯的选择性和收率分别为100%和99. 8%。实施例14往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂I. O克、环己酮10克、苯甲醛250克和1,2-ニ氯こ烷200毫升，通入氧气，氧气流速为150毫升/分钟，在搅拌下于80°C下反应2小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物己内酷，气相色谱分析结果表明己内酯的选择性和收率分别为100%和99. 6%。实施例15·往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂O. 4克、2-甲基环戊酮10克、苯甲醛15克和四氯化碳200毫升，通入氧气，氧气流速为100毫升/分钟，在搅拌下于30°C下反应4小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物2-甲基戊内酷，气相色谱分析结果表明2-甲基戊内酯的选择性和收率分别为100%和99. 5%。实施例16往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂I. 2克、4_环戊酮10克、对氯苯甲醛25克和こ酸こ酯200毫升，通入氧气，氧气流速为200毫升/分钟，在搅拌下于60°C下反应2小时后，气相色谱分析结果表明气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物4-戊内酷，4-戊内酯的选择性和收率分别为100%和99. 8%。实施例17往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂O. 8克、环己酮10克、苯甲醛30克和四氯化碳200毫升，通入氧气，氧气流速为120毫升/分钟，在搅拌下于50°C下反应3小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物己内酷，气相色谱分析结果表明己内酯的选择性和收率分别为100%和99. 8%。实施例18往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂I. 2克、2_甲基环己酮10克、对氯苯甲醛35克和1，2-ニ氯こ烷200毫升，通入氧气，氧气流速为120毫升/分钟，在搅拌下于70°C下反应I小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物2-甲基己内酷，气相色谱分析结果表明2-甲基己内酯的选择性和收率分别为100%和 99. 0%。实施例19往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂O. 4克、2-甲基环己酮10克、こ醛20克和四氯化碳200毫升，通入氧气，氧气流速为100毫升/分钟，在搅拌下于50°C下反应3小时后，即得目标产物2-甲基己内酷，气相色谱分析结果表明2-甲基己内酯的选择性和收率分别为100%和99. 4%。
实施例20往三ロ玻璃瓶中依次加入上述所合成的六棱柱形貌的Co-MFI催化剂O. 4克、2-甲基环己酮10克、苯甲醛25克和ニ氯ニこ烷200毫升，通入氧气，氧气流速为120毫升/分钟，在搅拌下于45°C下反应7小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物2-甲基己内酷，气相色谱分析结果表明2-甲基己内酯的选择性和收率分别为100%和99. 6%。三、比较例为了进一步说明本发明催化剂的优越性，选用以下催化剂作为对比例。比较例I往三ロ玻璃瓶中依次加入合成的Fe-MFI催化剂O. 4克、2-甲基环己酮10克、こ醛20克和1，2- ニ氯こ烷200毫升，通入氧气，氧气流速为100毫升/分钟，在搅拌下于50°C 下反应3小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物2-甲基己内酷，气相色谱分析结果表明2-甲基己内酯的选择性和收率分别为95%和85%。比较例2往三ロ玻璃瓶中依次加入合成的Ni-MFI催化剂O. 4克、2-甲基环己酮10克、こ醛20克和1，2- ニ氯こ烷200毫升，通入氧气，氧气流速为100毫升/分钟，在搅拌下于50°C下反应3小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物2-甲基己内酷，气相色谱分析结果表明2-甲基己内酯的选择性和收率分别为95%和30. 6%。比较例3往三ロ玻璃瓶中依次加入合成的Mn-MFI催化剂O. 4克、2_甲基环己酮10克、こ醛20克和1，2- ニ氯こ烷200毫升，通入氧气，氧气流速为100毫升/分钟，在搅拌下于50°C下反应3小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物2-甲基己内酷，气相色谱分析结果表明2-甲基己内酯的选择性和收率分别为90%和20. 6%。比较例4往三ロ玻璃瓶中依次加入商购的MFI催化剂O. 4克、2-甲基环己酮10克、こ醛20克和1，2- ニ氯こ烷200毫升，通入氧气，氧气流速为100毫升/分钟，在搅拌下于50°C下反应3小时后，气相色谱-质谱联用仪分析结果显示产物为目标产物2-甲基己内酷，气相色谱分析结果表明2-甲基己内酯的选择性和收率分别为90%和10. 2%。由上述实施例和比较例可以看出，未采用本发明的催化剂对比例中，目标产物内酷的选择性和收率均较低，而采用本发明的催化剂，降低了反应条件，使得反应过程温和易控制。此外，该催化剂廉价易得、制备简单、稳定性高，并可以多次重复使用而降低成本。以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
权利要求
1.一种六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛，其特征在于，使用Cu — Ka福射，以2 Θ角度和晶面间距(d值)表示的X ー射线粉末衍射在约7. 99 (11. 051)，8. 89 (9. 9357)，15. 94(5. 5564)，23. 23 (3. 8257)，23. 93 (3. 7155)，29. 87 (2. 9883)和 45. 26 (2. 0018)处有特征峰。
2.根据权利要求I所述的六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛，其特征在于，所述分子筛的傅里叶变换红外谱图中，振动带的中心集中于3452，1225，1105，798，557，458 cnT1。
3.ー种制备权利要求I或2所述六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛的方法，包含下述步骤 取反应量的模板剂和去尚子水配成溶液A ； 取反应量的钴盐溶于去离子水中配成含钴离子的水溶液； 在剧烈搅拌下，将含钴离子的水溶液和反应量的正硅酸こ酯逐滴加入溶液A中，在0°C搅拌一段时间后将温度升至室温； 将上述溶液倒入反应釜中，晶化，用去离子水洗涤沉淀，烘干，研磨，焙烧，即得催化剂。
4.根据权利要求3所述的制备六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛的方法，其特征在于制备过程简单，制备条件温和，所制成的Co-MFI具有的较规整的六棱柱形貌和有较大的比表面积，且颗粒尺寸均一，大小约为400 nm。
5.权利要求I或2所述六棱柱形貌的Co负载MFI分子筛在由有机酮催化氧化制备有机内酯中的应用。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，包含下述步骤 取反应量的催化剂、有机环酮、一元醛和有机溶剂置于于反应容器中，混合； 向反应体系中通入氧气，在搅拌下于25-100°C下反应O. 5-10小时，即得。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述催化剂与有机酮的质量比例为[O. 01-0. 2] :1，有机醛与有机酮的摩尔比为[1-4] :1，氧气与有机酮的摩尔比为[1-50] :1。
全文摘要
本发明提供了一种制备有机内酯的方法。其特征在于采用六棱柱形貌的负载型催化剂Co-MFI作为催化剂，催化剂采用水热晶化合成的方法制备；以有机酮作为底物，以氧气或者空气作为氧源，以有机醛类物质作为还原剂，反应体系加入了有机溶剂。该方法的优点催化剂制备简单；反应条件温和，安全可靠，绿色环保；所得目标产物的选择性和产率均接近100%；催化剂可以多次重复利用。该方法解决了内酯传统制备工艺中安全性差、收率低等不足，具有良好的工业应用前景。
文档编号C07D313/04GK102671695SQ20121018134
公开日2012年9月19日 申请日期2012年6月4日 优先权日2012年6月4日
发明者周永波, 尹双凤, 李岳芳, 邓益强, 邱仁华, 郭明奇 申请人:湖南大学