一种从煤基油品中回收酚类化合物的方法

专利名称：一种从煤基油品中回收酚类化合物的方法
技术领域：
本发明涉及一种利用含有氧化钙或氢氧化钙的物质从煤基油品中回收酚类化合物的方法，特别涉及一种从煤焦油或煤炭直接液化油中回收酚类化合物的方法。
背景技术：
煤焦油来源于煤炭干馏中获得的液体产物，其中含有大量酚类化合物。煤炭直接液化油由煤炭加氢液化制得，其中也含有大量的酚类化合物。酚类化合物对于油品的燃烧利用是一种非常有害的物质，它能造成油品残炭量增加、油品变色和腐蚀性等问题。如果对
焦油进行加氢精制，酚类化合物中的含氧类官能团会增加氢耗，且影响油品的安定性。同时，酚类化合物又是重要的化工原料，在合成纤维、工程塑料、农药、医药及染料中间体等方面有着广泛的用途。从煤焦油中提取酚类化合物，既有利于保证加氢油品的品质，又能获得高附加值的化学品。随着我国褐煤等劣质煤种加工制取半焦工业的发展，含酚焦油的产量呈现逐年递增的形式。采取廉价的方法将油品中的酚类化合物脱除后予以回收，不仅可降低后续加氢过程的氢耗，提高焦油产品的经济附加值，还可以拓展煤基油品作为非燃料油的利用途径，对于我国煤化工新型产业的升级及利润的提升具有非常重要的意义。目前在工业中将酚类化合物从油品中脱除的方法主要为氢氧化钠碱洗法，此外还有碳酸钠或酚钠溶液抽提法、醇类水溶液抽提法，金属离子沉淀法等，但都无法取代氢氧化钠碱洗法。酚类化合物具有弱酸性，使用氢氧化钠溶液能将酚从油中转移至水溶液中，与中性油分开。具有操作简单，分离效率高的特点。但是氢氧化钠较高的价格提高了酚类化合物的回收成本，限制了其大规模推广与应用。石灰中含有大量的氧化钙或氢氧化钙，生石灰的主要成份为氧化钙，熟石灰的主要成份为氢氧化钙，均能与酚类化合物生成酚钙盐与煤基油品分离，在酚钙盐中通入含有二氧化碳的气体后能回收粗酚并生成副产物轻质碳酸钙。石灰是一种广泛的建筑材料，与氢氧化钠相比具有明显的价格优势。石灰法与碳酸钠或酚钠溶液抽提法、醇类水溶液抽提法，金属离子沉淀法相比也具有巨大的成本优势。根据专利与文献查阅的资料，没有任何一种是利用氧化钙或氢氧化钙从煤基油品中回收酚类化合物的技术。相比于其他酚类化合物的回收方法，氧化钙或氢氧化钙来源于石灰，价格非常便宜，具有巨大的成本优势。现有技术主要有以下几种现有技术一专利200910197912. I公开了一种煤焦油粗酚生产方法及装置，所述方法将净酚盐与浓度40% -98%的硫酸混合，低速进入混合器，反应生成酚盐、粗酚和硫酸钠的混合液，然后使酚盐、粗酚和硫酸钠混合液高速进入第一反应器反应，反应后的物料经喷射器进入第二反应器，液相出来粗酚和硫酸钠的混合液，混合液在分离器中最后分离出粗酚和硫酸钠废水。
现有技术二 专利200910195020. 8公开了一种煤焦油生产粗酚过程中废气的处理方法，是在煤焦油加工生产粗酚过程中，利用由NaOH水溶液洗涤煤焦油蒸馏得到的含酚馏分而生成的中间产物净钠酚盐，在吸收塔中吸收产生自硫酸法分解净酚钠盐过程中的含酸雾的废气。现有技术三专利200910116884. 6公开了一种回收石化炼油汽油碱渣中的高浓度石油酚，得到高品质精制酚系列产品的方法。碱渣经复合络合剂处理，再酸化分离出粗酚，将粗酚进行减压精馏，得到混合酚，加入吸附剂活性炭进行吸附，然后经压滤机过滤，分离后的混合酚再进入精馏塔中进行减压精馏，得到总含硫量低于60ppm的石油酚。现有技术四 专利200910049826.6公开了一种利用含酚焦油制备活性炭，并同时回收其中高附加值酚类产品的方法。通过将含酚焦油加入到炭化炉中，升温的同时进行气体吹扫，炭化结束后可获活性炭，尾气中的对苯二酚产品利用溶剂进行冷却和回收，返回苯酚羟基化工艺的分离精制系统完成对苯二酚产品回收。现有技术五专利200810015302. 0公开了一种柴油碱渣强化脱中性油并分步回收环烷酸和酚的方法，它包括以下步骤控制温度在50-100°C，柴油碱渣用高效聚合型破乳剂、芒硝、硫酸及热力法结合破乳，破乳剂、芒硝用量分别为碱渣重的0. 003% -0. 03%、10% -80%，力口lmol/L的硫酸控制pH值在6-10，静置0. 5-6小时后破乳分层，分出废碱水和柴油。废碱水加lmol/L的硫酸酸化搅拌，控制温度在50-80°C，pH值在4_6，静置1_8小时，分离回收酚，再酸化至pH值2-4,静置1-8小时,分尚回收环烧酸。现有技术六专利200810014997. 0公开了一种柴油碱渣分步回收环烷酸和酚的方法，解决了传统工艺原料利用率低、产品纯度不高等不足，提供了一种高效节能的方法，并生产高纯度的产品。它包括以下步骤脱除中性油后的碱渣废水加lmol/L的硫酸酸化搅拌，控制温度在50-80°C，控制pH值在4-6，静置1-8小时，分离回收酚，再酸化至pH值2_4，静置1_8小时，分离回收环烷酸。现有技术七专利200610107947. 8公开了一种从棉籽油脱臭馏出物中分离制备生育酚的方法，将新鲜的棉籽油脱臭馏出物在经过原料成分测定后，和甲醇按比例混合，在一定条件下进行酯化反应。反应完毕后，以酯层为原料进行酯交换反应，冷却，抽滤。设定合适的参数，对原料的浓缩液进行分子蒸馏，得生育酚浓缩液。在本方法中，分子蒸馏条件温和，天然生育酚在基本不损失的基础上，一次蒸馏纯度可以达到60%以上。现有技术八专利01818649. I公开了一种从双酚焦油回收有用成分的方法，从BPA焦油通过喷射流化的BPA焦油同时在一种碱性催化剂存在下加热回收酚和异丙烯基酚。喷射惹人注目地增加酚和异丙烯基酚回收的效率。回收的异丙烯基酚可通过与酚和一种酸性催化剂反应在馏出物中转变为双酚4。
现有技术九专利201010576069. 0公开了一种生物质焦油工业杂酚的制作方法，包括步骤一、原料收集对无水生物质焦油进行常压蒸馏，收集生物质焦油在190 230°C过程中的馏分；步骤二、碱洗除酸；步骤三、分离中性油得到工业杂酚。现有技术十专利201110262946. I公开了一种褐煤焦油中油脱酚萃取剂的制备方法，此方法用NaOH溶液和硫酸对褐煤焦油中油依次进行碱洗精制和酸洗精制，生成精制中油，然后，用氨水溶液对酸洗后酸渣进行化学分解，分离出粗重吡啶液，粗重吡啶液经过蒸馏得到吡啶碱，最后将吡啶碱馏分按比例加入精制中油中，即得到褐煤焦油中油脱酚萃取剂。现有技术i^一 专利201110102049. 4公开了一种从煤液化油或煤焦油中提取酚类化合物的方 法。包括以下步骤1)蒸馏处理煤液化油或煤焦油，切取< 260°C的馏分；2)将萃取剂与上述酚油馏分段混合后分层；3)分离并收集含有酚类化合物的萃取剂层；4)对萃取剂层中的酚类化合物进行多级反萃提取，得到反萃剂-酚溶液和萃取剂；5)通过精馏分离上述反萃剂-酚溶液，回收反萃剂、循环利用，并分离得到粗酚；6)水蒸气提除去酚类化合物中夹带的中性油，最终取得粗酚产品。现有技术十二 专利200610026192. 9公开了一种3，5_ 二甲酚的提取精制方法，将煤焦油中的粗酚通过精馏提取出含量> 80%的3，5_ 二甲酚馏分，再以此馏分为原料进行分步结晶，具体步骤为a.将含量>80%的3，5_ 二甲酚馏分加热使之呈液态，计量并投入结晶器内，恒温0. 5 2小时；b.按照0. 5 5°C /hr降温速率分阶段进行降温操作，缓慢冷却至无结晶物析出时恒温0. 5 2小时；c.按照0. 5 5°C /hr升温曲线分阶段进行升温操作，切割馏分得到前馏分、中间馏分和最终馏分含量> 98%的3，5- 二甲酚。现有技术十三专利200610072928. 6公开了一种苯酚、邻/对苯二酚以及焦油水溶液的分离提纯装置及其分离提纯方法，它包括以下步骤将原料液依次通入脱水蒸馏塔、第一脱酚蒸馏塔、第二脱酚蒸馏塔、脱焦蒸馏塔、深蒸釜、产品精馏塔，经精馏分离后在所述产品蒸馏塔的塔顶及塔底分别排出邻苯二酚和对苯二酚。现有技术十四专利200610047787. 2公开了一种从含酚原料油中分离酚类化合物的方法。含酚原料在一定条件下，与饱和氨水溶液混合进行反应，酚与氨形成铵盐溶于水相中，从原料油中将酚脱出，液体分成两层，将油相与水相分开。然后用二氧化碳直接通入铵盐水溶液中，二氧化碳与铵盐进行反应形成碳酸氢氨，并游离出粗酚。现有技术十五专利01110264. 0公开一种从苯二酚混合物料中脱除酚焦油的方法，其特征在于向苯二酚混合物料，尤其是含有对苯二酚(或间苯二酚)和酚焦油的混合物料中添加第三组分，经过减压蒸馏实现二酚混合物，尤其是对苯二酚(或间苯二酚)与酚焦油分离的目的。现有技术十六
专利02114790. 6公开了一种炼油碱性废水脱酚的方法，作为萃取相的半成品汽油与调整了 PH值并回收了环烷酸、粗酚、Na2CO3等产品后的含酚碱性废水，以一定比例经混合器混合，尔后静置，待分层后，分离出半成品汽油，从而脱除碱性废水中的酚。现有技术十七专利97121103. 5公开了一种合成氨苯基羟苯基链烷烃原料的双酚焦油的回收方法，涉及自例如酚和双酚的I : I加成物的结晶过程得到的母液中回收酚和酮的缩合过程的有价值的副产物的方法，该母液包含酚、双酚、异构体、酚与所述酮的缩合反应的副产物杂质及酸性杂质。将所述母液蒸馏/蒸发，以便留下焦油残留物，它作为本发明方法的原料。
现有技术十八专利98110270.0公开了一种快速提取测定石油中微量酚的方法，主要是用Sep-pakNH2小柱处理油样，然后对柱上吸附的酚类物质洗脱，洗脱液进行定性定量分析。该定性定量分析采用HPLC分析法。现有技术十九专利93104371. 9公开了一种从用异丙基苯生产苯酚过程的苯酚焦油副产物中提取苯酚的方法，包括a)配制胺水溶液，b)苯酚焦油与胺水溶液接触以在水溶液中生成氨基苯酹。c)加热氨基苯酹使氨基苯酹分解为胺和苯酹。现有技术二十专利9312006. 7公开了一种焦油和废水联合脱酚的方法，以高浓度含酚废水为水源，加入碱类配制成5 30%的碱性溶液，以此溶液作为脱酚剂，对焦油进行脱酚，在焦油脱酚的同时，将废水中的酚类化合物一并脱除，在提高高价值酚类产率的同时，使废水中的酚类、油、氰化物、氨类等污染物的含量均大大降低，整个工艺过程不产生新的含酚废水。现有技术二i^一 专利96122012公开了一种酚焦油的处理方法，在聚磷酸参与下控制条件进行酚焦油热裂解，回收有价值的产品。可以任选用双酚A焦油在此条件下与焦油混合裂解，增进产品收率。现有技术二十二煤炭学报1995年第10期《沉淀法回收煤焦油和含酚废水中酚类的研究》利用钡离子沉淀分离煤焦油和含酚废水中酚类化合物的方法，通过添加含有钡离子的盐类和酚类化合物形成沉淀，与焦油和废水分离，从而回收酚类化合物。现有技术二十三煤炭学报2009年34卷10期《煤炭直接液化产品油碱洗提酚过程研究》中利用氢氧化钠碱洗从煤焦油中分离出酚类化合物，提高了煤炭直接液化油利用的附加值。以上现有技术均与本申请的技术不同。现有技术没有一种是采用氧化钙或氢氧化钙作为脱酚剂，从煤基油品中回收酚类化合物的方法。专利技术一、专利技术五、专利技术六需要加入硫酸来酸化溶液回收苯酚，与氧化钙或氢氧化钙相比不具有成本优势。专利技术二目的在于使用自硫酸法分解净酚钠盐过程中的含酸雾的废气，与氧化钙或氢氧化钙脱酚无关。专利技术三、专利技术十二、专利技术十三、专利技术十五主要运用蒸馏的物理方法回收酚类化合物，而氧化钙或氢氧化钙与酚类化合物反应是化学方法。专利技术四、专利技术八、专利技术二十一采用炭化、加热或裂解的方法回收酚类化合物，会造成珍贵的酚类化合物热解。专利技术十、专利技术十四、专利技术十九采用氨类、有机胺或吡啶等物质从焦油中回收酚，与采用氧化钙或氢氧化钙作为脱酚剂相比无成本优势。专利技术十、专利技术二十、文献技术二十三萃取酚类的物质主要为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁和胺类等，与与采用氧化钙或氢氧化钙作为脱酚剂相比无成本优势。专利技术五为从柴油碱渣中回收酚，专利技术七为从棉籽油中回收酚，专利技术九为从生物质焦油中回收酚，专利技术十六炼油碱性废水中回收酚，均与采用氧化钙或氢氧化钙从煤基油品中回收酚无关。专利技术十二、专利技术十七采用结晶的方法回收酚，文献技术二十二采用钡离子沉淀的方法回收酚，与采用氧化钙或氢氧化钙从煤基油品中回收酚无关。专利技术十八涉及一种酚的测量方法，采用含氨基小柱进行吸附，主要用于高效液相色谱测量。生石灰的主要成份为氧化钙，熟石灰的主要成份为氢氧化钙，均能与煤基油品中的酚类化合物形成酚钙盐。
生石灰与熟石灰价格低廉，用于煤基油品中酚类化合物的分离将具有巨大优势。采用含有氧化钙或氢氧化钙的物质作为脱酚剂，通过与煤基油品中的酚类化合物反应形成酚钙盐，将酚钙盐与脱酚油品分离。在酚钙盐溶液通入含有二氧化碳的气体，析出粗酚层和轻质碳酸钙固体，将分层的粗酚液体回收，再将副产物轻质碳酸钙过滤脱水而分离。不仅能回收粗酚，还能得到副产物轻质碳酸钙，并能吸收二氧化碳，减少二氧化碳的排放。已知由天然石灰石粉碎碾磨后的产品为重质碳酸钙，沉降体积(I. lmL/g-1. 4mL/g)较小，所以被称为重质碳酸钙。由含钙离子的溶液与二氧化碳反应生成的碳酸钙叫轻质碳酸钙，沉降体积(2. 4mL/g-2. 8mL/g)较大，所以称为轻质碳酸钙。轻质碳酸钙可用作橡胶、塑料、造纸、涂料和油墨等行业，价值较高。

发明内容
采用含有氧化钙或氢氧化钙的物质作为脱酚剂从煤基油品中分离酚类化合物，能有效地降低煤基油品的生产成本，并能生产副产物轻质碳酸钙与减少二氧化碳排放。本发明涉及一种以含有氧化钙或氢氧化钙的物质从煤基油品中回收酚类化合物的方法。其特征在于，包含以下步骤1)将含有氧化钙或氢氧化钙的物质与煤基油品混合反应生成酚钙盐；2)将酚钙盐与脱酚油品分离，通入含有二氧化碳的气体进入酚钙盐溶液；3)通过二氧化碳与酚钙盐的反应，析出粗酚液体层和轻质碳酸钙固体；4)将分层的粗酚液体回收，再将副产物轻质碳酸钙过滤脱水而分离。所述的含有氧化钙或氢氧化钙的物质包括生石灰，熟石灰，氧化钙化学品，氢氧化钙化学品和它们的混合物。所述的煤基油品包括煤焦油或其馏分，煤炭直接液化油或其馏分。所述的含有二氧化碳的气体包括火力发电厂的烟气尾气，燃煤锅炉的烟气尾气，煤炭气化过程中水煤气变换后产生的含二氧化碳的气体，石灰窑中分解产生的二氧化碳气体，纯的二氧化碳工业气体。优选地，将含有氧化钙或氢氧化钙的物质与煤基油品反应生成酚钙盐的步骤为将含有氧化钙或氢氧化钙的物质与水配成0. 05-50%的氢氧化钙乳浊液，与煤基油品搅拌混合反应，形成脱酚油品层与酚钙盐溶液层。优选地，将分层的粗酚液体回收和将副产物轻质碳酸钙过滤脱水而分离步骤为将前期与二氧化碳充分反应的溶液静置分层，回收粗酚层，再通过过滤的方式分离轻质碳酸钙固体。优选地，在通入含有二氧化碳气体析出轻质碳酸钙固体的过程中，在溶液中加入脂肪酸钠可控制轻质碳酸钙固体颗粒更加细小，提高轻质碳酸钙质量。已知由天然石灰石粉碎碾磨后的产品为重质碳酸钙，沉降体积(I. lmL/g-1. 4mL/g)较小，所以被称为重质碳酸钙。由含钙离子的溶液 与二氧化碳反应生成的碳酸钙叫轻质碳酸钙，沉降体积(2. 4mL/g-2. 8mL/g)较大，所以称为轻质碳酸钙。轻质碳酸钙可用作橡胶、塑料、造纸、涂料和油墨等行业，价值较高。本发明的优越性在于I.该方法采用含有氧化钙或氢氧化钙的廉价物质作为脱酚剂，降低了工业上从煤基油品中回收酚类化合物的成本。2.该方法采用通入含有二氧化碳气体的方法从酚钙盐中析出粗酚和轻质碳酸钙，获得了有价值的副产物轻质碳酸钙。3.该方法能吸收二氧化碳，减少二氧化碳向环境的排放。


图I为具体实施方案I的示意图
具体实施例方式具体实施方案I连续化脱除煤焦油中酚类化合物的方式第一步，将煤焦油通过输油泵导入分馏塔中，通过分馏作用获得含酚较为集中的煤基油品。第二步，将石灰加入球磨机，粉碎至60目以下的粉末，将石灰粉末与水搅拌制成含石灰10%的乳浊液。第三步，按照图I的方式将石灰乳浊液逐步泵入脱酚塔中，同时加入含酚的煤基油品，充分混合反应，反应后的酚钙水溶液由底部导出。第四步，按照图I的方式将酚钙溶液泵入析酚塔中。第五步，按照图I的方式通入含二氧化碳烟气由底部输入析酚塔中，待酚钙溶液与二氧化碳反应充分后冷却分层。第六步，由析酚塔顶部导出粗酚液体，回收储存。第七步，将析酚塔底部轻质碳酸钙固体过滤分离，经脱泥机脱水后干燥制得轻质碳fe I丐广品。实施效果说明此实施例为石灰脱酚工艺的连续化生产，原料为石灰和二氧化碳烟气，产品为脱酚油品、粗酚液体、轻质碳酸钙。每消耗I吨石灰，可回收粗酚液体约3. 3吨，并生产副产物轻质碳酸钙I. 7吨。经石灰脱酚后，煤基油品中的含酚量降低至0. 5%以下，绝大部分酚类化合物都被回收，脱酚效率较高。具体实施方案2间歇性的脱除酚油中酚类化合物的方式第一步，将石灰3kg粉碎后加入100L的带有搅拌机的容器，加入50L /K，开动搅拌机将石灰水充分搅拌至乳状。第二步，加入酚含量为20%的酚油50L，密闭容器，搅拌I小时。第三步，静止至脱酚油与酚钙盐水溶液分层，将酚钙盐水溶液导出。第四步，收集足够的酚钙盐水溶液，用运输车将酚钙盐水溶液运至燃煤电厂附近。第五步，酚钙盐水溶液导入直径为2m高度为20m的脱酚塔中，通入含有二氧化碳 的火力发电厂的烟气尾气2小时，待溶液冷却分层。第六步，由析酚塔顶部导出粗酚液体，将析酚塔底部轻质碳酸钙固体过滤分离，经脱泥机脱水后干燥制得轻质碳酸钙产品。实施效果说明间歇性脱酚工艺的处理量较小，但间歇性脱酚工艺投资成本小，能将酚钙盐水溶液收集后集中在烟气的气源附近处理。间歇性脱酚工艺的脱酚效率与连续化差别不大，煤基油品中的含酚量也可以降低至0. 5 %以下。和连续化脱酚工艺相比受制于产能较小的缺陷。具体实施方案3另一种间歇性的脱酚方式第一步，将4kg熟石灰粉碎后加入60L带有加热器的容器中。第二步，加入酚含量为20%的酚油50L，打开加热器，加热温度至150°C搅拌。第三步，待反应I小时后，将酚钙盐过滤出来，滤油为脱酚油。第四步，收集足够的酚钙盐后，用运输车将酚钙盐水溶液运至燃煤电厂附近。第五步，将酚钙盐配制成水溶液，导入直径为2m高度为20m的脱酚塔中，通入含有二氧化碳的火力发电厂的烟气尾气2小时，待溶液冷却分层。第六步，由析酚塔顶部导出粗酚液体，将析酚塔底部轻质碳酸钙固体过滤分离，经脱泥机脱水后干燥制得轻质碳酸钙产品。实施效果说明这种间歇性的脱酚方式在脱酚过程中并不依赖于水溶液，但需要加热使得熟石灰中的氢氧化钙与酚类化合物反应形成酚钙盐。完全处理20%的酚油50L需消耗熟石灰4kg，成本稍高，另一方面，在脱酚过程中加热也会增加能耗，消耗能量。
权利要求
1.一种利用含有氧化钙或氢氧化钙的物质从煤基油品中回收酚类化合物的方法，其特征在于，包含以下步骤1)将含有氧化钙或氢氧化钙的物质与煤基油品混合反应生成酚钙盐；2)将酚钙盐与脱酚油品分离，通入含有二氧化碳的气体进入酚钙盐溶液；3)通过二氧化碳与酚钙盐的反应，析出粗酚液体层和轻质碳酸钙固体；4)将分层的粗酚液体回收，再将副产物轻质碳酸钙过滤脱水而分离。
2.根据权利要求I所述的方法，其中所述的含有氧化钙或氢氧化钙的物质包括生石灰，熟石灰，氧化钙化学品，氢氧化钙化学品和它们的混合物。
3.根据权利要求I所述的方法，其中所述的煤基油品包括煤焦油或其馏分，煤炭直接液化油或其懼分。
4.根据权利要求I所述的方法，步骤中所述的含有二氧化碳的气体包括火力发电厂的烟气尾气，燃煤锅炉的烟气尾气，煤炭气化过程中水煤气变换后产生的含二氧化碳的气体，石灰窑中分解产生的二氧化碳气体，纯的二氧化碳工业气体。
5.根据权利要求I所述的方法，按照如下方式实现步骤I)中将含有氧化钙或氢氧化钙的物质与煤基油品反应生成酚钙盐的步骤将含有氧化钙或氢氧化钙的物质与水配成O.05-50%的氢氧化钙乳浊液，与煤基油品搅拌混合反应，形成脱酚油品层与酚钙盐溶液层。
6.根据权利要求I所述的方法，按照如下方式实现步骤4)将分层的粗酚液体回收和将副产物轻质碳酸钙过滤脱水而分离将前期与二氧化碳充分反应的溶液静置分层，回收粗酚层，再通过过滤的方式分离轻质碳酸钙固体。
全文摘要
本发明涉及一种以含有氧化钙或氢氧化钙的物质从煤基油品中回收酚类化合物的方法。其特征在于，包含以下步骤1)将含有氧化钙或氢氧化钙的物质与煤基油品混合反应生成酚钙盐；2)将酚钙盐与脱酚油品分离，通入含有二氧化碳的气体进入酚钙盐溶液；3)通过二氧化碳与酚钙盐的反应，析出粗酚液体层和轻质碳酸钙固体；4)将分层的粗酚液体回收，再将副产物轻质碳酸钙过滤脱水而分离。所述的含有氧化钙或氢氧化钙的物质包括生石灰，熟石灰，氧化钙化学品，氢氧化钙化学品和它们的混合物。所述的煤基油品包括煤焦油或其馏分，煤炭直接液化油或其馏分。
文档编号C07C39/00GK102731262SQ20121019877
公开日2012年10月17日 申请日期2012年6月18日 优先权日2012年6月18日
发明者袁振 申请人:袁振