专利名称：一种莠去津的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种莠去津的制备方法，具体涉及一种采用甲乙酮为溶剂合成莠去津的方法，属于除草剂技术领域。
背景技术：
莠去津化学名称为2_氯_4_乙氨基_6_异丙氨基_1，3, 5- 二嗪,又名阿特拉津，其物化性质为白色结晶粉末，熔点为173-175°C，25°C在水中溶解度为33mg/L，易溶于有机溶剂，如甲醇中溶解I. 8%，氯仿中溶解5. 2%，在弱酸和弱碱中较稳定，在较高温下碱和无机酸可以将其水解为物除草活性的羟基衍生物。莠去津是玉米、甘蔗、高梁等专用除草剂，可以防除一年生禾本科杂草，对阔叶杂草的防除效果尤为显著，而且可以与多种酰胺类除 草剂进行复配为混剂，大大增强了除草活性及使用范围。莠去津的合成为有机溶剂法和水法两种工艺路线。溶剂法工艺路线长，有机溶剂污染大、废水处理难。水法工艺路线短、设备少、成本低、生产安全、周期短、毒性和污染小。但水法生产难以解决三聚氯氰在水中的溶散和水解问题，致使产品收率和纯度较低。因此国内外生产多采用以甲苯或丙酮为溶剂的溶剂法，但甲苯或丙酮为溶剂在合成时莠去津的溶解度较小，合成时莠去津在甲苯中形成悬浊液，不利于传质过程，使反应不均一，降低了含量和收率。
发明内容
本发明提供了一种莠去津的制备方法，该方法采用甲乙酮为溶剂，相对于以甲苯为溶剂的方法莠去津的含量和收率都得到了提高。本发明是通过以下技术方案实现的
一种莠去津的制备方法，以三聚氯氰、异丙胺和一乙胺为原料，采用有机溶剂法合成莠去津，其特征是所用的有机溶剂为甲乙酮。进一步的，莠去津制备方法包括以下步骤
(1)向反应釜中加入甲乙酮，降温后加入三聚氯氰，搅拌并继续降温；
(2)向步骤(I)降温后的溶液中滴入异丙胺进行反应；
(3)向步骤(2)的反应液中加入碱性物质溶液进行反应,反应结束后进行分液,取有机相；
(4)向步骤(3)的有机相中加入一乙胺进行反应；
(5)向步骤(4)的反应液中滴入碱性物质溶液进行反应，反应结束后分液，有机相蒸去甲乙酮、压滤、水洗、烘干得莠去津原药。上述方法中，三聚氯氰与甲乙酮的质量比为1:3-6。上述方法中，三聚氯氰与异丙胺的摩尔比为1:1-1. I ;三聚氯氰与一乙胺的摩尔比为1:1-1. I ;步骤(3)中，碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾或氨水，三聚氯氰与碱性物质的摩尔比为1:1. 15 ;步骤(5)中，碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾或氨水，三聚氯氰与碱性物质的摩尔比为1:1. 25。上述方法中，步骤(I)中，甲乙酮降至0-10°C时加入三聚氯氰，加入三聚氯氰后搅拌降温至0-5 °C。上述方法中，步骤(2)中，异丙胺以水溶液形式加入，浓度为65_75wt%，异丙胺在0-15°C下滴加，时间为60-120分钟，滴加完毕后在10-25°C下搅拌10分钟。上述方法中，步骤(3)中，碱性物质溶液浓度为30-32wt%，碱性物质溶液在5-25°C下滴加，时间为50-60分钟，滴加完毕后在15-25°C下搅拌30分钟。
上述方法中，步骤(4)中，一乙胺以水溶液形式加入，浓度为65_70wt%，一乙胺在
20-45°C下滴加，时间为60-70分钟，滴加完毕后在30-45°C下搅拌10分钟。上述方法中，步骤(5)中，碱性物质溶液浓度为30_32wt%，碱性物质溶液在35-65°C下滴加，时间为50-60分钟，滴加完毕后在50-65°C下搅拌30分钟。优选的，本发明制备方法，采用以下步骤
(1)向反应釜中加入甲乙酮，降温至4-6°C时迅速加入三聚氯氰，搅拌并继续降温至2-4°C，三聚氯氰与甲乙酮质量比为1:4-5 ；
(2)将浓度为70被％的异丙胺按照三聚氯氰与异丙胺的摩尔比为1:1的量均匀滴入反应釜中，滴加温度为0-15°C，时间为80-100分钟，滴加完毕后在温度10-15°C下搅拌反应10分钟；
(3)将浓度为30-32wt%的氢氧化钠溶液按照三聚氯氰与氢氧化钠的摩尔比为1:1. 15的量均匀滴入反应釜中，滴加温度为5-25°C，滴加时间为54-58分钟，滴加完毕后在15-25°C下搅拌30分钟后分液，取有机相；
(4)将浓度65-70wt%的一乙胺按照三聚氯氰与一乙胺的摩尔比为1:1的量均匀滴入步骤(3)得到的有机相中，滴加温度为20-45°C，滴加时间为63-68分钟，滴加完毕后在30-45 °C下搅拌10分钟；
(5)将浓度为30-32wt%的氢氧化钠溶液按照三聚氯氰与氢氧化钠的摩尔比为1:1. 25的量均匀滴入反应釜中，滴加温度为35-65°C，滴加时间为54-58分钟，滴加完毕后在50-65°C下搅拌30分钟后分液，产物完全溶解在有机相中，分液，将有机相蒸去甲乙酮、压滤、水洗、烘干得莠去津原药。本发明的有益效果是通过更换溶剂甲乙酮，使物料均一、反应平缓稳定、生成的产物莠去津完全溶解在溶剂中，后处理简单，有效的提高了莠去津的含量及收率。进一步优选的，本发明优化了制备工艺，使所得产品的质量和收率进一步提高。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，应该明白的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。下述实施例中，如无特别说明，所用反应物的浓度均为质量浓度。实施例I
本发明合成莠去津的方法，步骤如下(I)将4473L甲乙酮加入反应釜中，夹套中通入冷冻盐水，降温到10°C，加入600Kg三聚氯氰，继续搅拌降温；(2)当温度到达1°C时，往反应釜中加入275Kg70%的异丙胺，滴加时间为70分钟，滴加温度控制在1_11°C，滴加完成后控制温度在11_15°C继续搅拌10分钟；(3)往反应釜中滴加468Kg32%的氢氧化钠溶液，控制温度为20-25°C，滴加时间50分钟，滴加完后控制温度在20-25°C继续搅拌30分钟后分液留上层有机相；(4)往反应釜中滴加216Kg68%的一乙胺，控制温度为20-30°C，滴加时间为62分钟，滴加完成后控制温度在30-45°C继续搅拌10分钟；(5)往反应釜中滴加508Kg32%的氢氧化钠溶液，控制温度为40-65°C，滴加时间为50分钟，滴加完后控制温度在50-60°C搅拌30分钟后分液，有机相进一步处理得产品。实施例2
本发明合成莠去津的方法，步骤如下(I)将3727L甲乙酮加入反应釜中，夹套中通入冷冻盐水，降温到9°C，加入600Kg三聚氯氰，继续搅拌降温；(2)当温度到达0°C时，往反应釜中加入296Kg65%的异丙胺，滴加时间为80分钟，滴加温度控制在0_15°C，滴加完成后控制温度在15-25°C继续搅拌10分钟；(3)往反应釜中滴加483Kg31%的氢氧化钠溶液，控制温度为6-18°C，滴加时间56分钟，滴加完后控制温度在18-22°C继续搅拌30分钟后分液留 上层有机相；(4)往反应釜中滴加210Kg70%的一乙胺，控制温度为20-30°C，滴加时间为68分钟，滴加完成后控制温度在30-38°C继续搅拌10分钟；(5)往反应釜中滴加524Kg31%的氢氧化钠溶液，控制温度为35-56°C，滴加时间为54分钟，滴加完后控制温度在50-55°C搅拌30分钟后分液，有机相进一步处理得产品。实施例3
本发明合成莠去津的方法，步骤如下(I)将2982L甲乙酮加入反应釜中，夹套中通入冷冻盐水，降温到4°C，加入600Kg三聚氯氰，继续搅拌降温；(2)当温度到达:TC时，往反应釜中加入283Kg68%的异丙胺，滴加时间为120分钟，滴加温度控制在3_10°C，滴加完成后控制温度在10-15°C继续搅拌10分钟；(3)往反应釜中滴加499Kg30%的氢氧化钠溶液，控制温度为15-20°C，滴加时间60分钟，滴加完后控制温度在20-25°C继续搅拌30分钟后分液留上层有机相；(4)往反应釜中滴加210Kg70%的一乙胺，控制温度为30-40°C，滴加时间为70分钟，滴加完成后控制温度在35-45°C继续搅拌10分钟；(5)往反应釜中滴加542Kg30%的氢氧化钠溶液，控制温度为35-60°C，滴加时间为60分钟，滴加完后控制温度在60-65°C搅拌30分钟后分液，有机相进一步处理得产品。实施例4
本发明合成莠去津的方法，步骤如下(I)将2236L甲乙酮加入反应釜中，夹套中通入冷冻盐水，降温到6°C，加入600Kg三聚氯氰，继续搅拌降温；(2)当温度到达2°C时，往反应釜中加入257Kg75%的异丙胺，滴加时间为60分钟，滴加温度控制在2_11°C，滴加完成后控制温度在11_14°C继续搅拌10分钟；(3)往反应釜中滴加655Kg32%的氢氧化钾溶液，控制温度为5-15°C，滴加时间58分钟，滴加完后控制温度在15-20°C继续搅拌30分钟后分液留上层有机相；(4)往反应釜中滴加226Kg65%的一乙胺，控制温度为20_45°C，滴加时间为60分钟，滴加完成后控制温度在35-45°C继续搅拌10分钟；(5)往反应釜中滴加759Kg30%的氢氧化钾溶液，控制温度为45-55°C，滴加时间为56分钟，滴加完后控制温度在55-60°C搅拌30分钟后分液，有机相进一步处理得产品。实施例5
本发明合成莠去津的方法，步骤如下(I)将3500L甲乙酮加入反应釜中，夹套中通入冷冻盐水，降温到0°C，加入600Kg三聚氯氰，继续搅拌降温；(2)当温度到达4°C时，往反应釜中加入288Kg70%的异丙胺，滴加时间为100分钟，滴加温度控制在4-15°C，滴加完成后控制温度在15-25°C继续搅拌10分钟；(3)往反应釜中滴加437Kg30%的氨水，控制温度为
21-250C，滴加时间52分钟，滴加完后控制温度在20-25°C继续搅拌30分钟后分液留上层有机相；(4)往反应釜中滴加233Kg66%的一乙胺，控制温度为25_36°C，滴加时间为63分钟，滴加完成后控制温度在35-45°C继续搅拌10分钟；(5)往反应釜中滴加445Kg32%的氨水，控制温度为41-59°C，滴加时间为58分钟，滴加完后控制温度在58-65°C搅拌30分钟后分液，有机相进一步处理得产品。实施例6
本发明合成莠去津的方法，步骤如下(I)将3100L甲乙酮加入反应釜中，夹套中通入冷冻盐水，降温到3°C，加入600Kg三聚氯氰，继续搅拌降温；⑵当温度到达5°C时，往反 应釜中加入302Kg70%的异丙胺，滴加时间为95分钟，滴加温度控制在5_15°C，滴加完成后 控制温度在10-13°C继续搅拌10分钟；(3)往反应釜中滴加409Kg32%的氨水，控制温度为 10-15°C，滴加时间54分钟，滴加完后控制温度在15-22°C继续搅拌30分钟后分液留上层有机相；⑷往反应釜中滴加234Kg69%的一乙胺，控制温度为20-34°C，滴加时间为66分钟，滴加完成后控制温度在30-35°C继续搅拌10分钟；(5)往反应釜中滴加474Kg30%的氨水，控制温度为35-61°C，滴加时间为52分钟，滴加完后控制温度在50-65°C搅拌30分钟后分液，有机相进一步处理得产品。对比例I
采用实施例I的方法制备莠去津原药，不同的是所用的有机溶剂为甲苯。对比例2
采用实施例I的方法制备莠去津原药，不同的是所用的有机溶剂为丙酮。将实施例1-6中步骤(5)分液所得的有机相进行以下处理将有机相经过水蒸气蒸馏蒸出甲乙酮，回收套用，剩余的有机相经压滤、水洗得莠去津湿料，湿料再经过烘干既得最终莠去津原药干粉，经过取样检测得产品中莠去津的含量及收率，与甲苯和丙酮做溶剂合成的莠去津进行对比，结果如下表所示
权利要求
1.一种莠去津的制备方法，以三聚氯氰、异丙胺和一乙胺为原料，采用有机溶剂法合成莠去津，其特征是所用的有机溶剂为甲乙酮。
2.根据权利要求I所述的制备方法，其特征是，包括以下步骤 (1)向反应釜中加入甲乙酮，降温后加入三聚氯氰，搅拌并继续降温； (2)向步骤(I)降温后的溶液中滴入异丙胺进行反应； (3)向步骤(2)的反应液中加入碱性物质溶液进行反应,反应结束后进行分液,取有机相； (4)向步骤(3)的有机相中加入一乙胺进行反应； (5)向步骤(4)的反应液中滴入碱性物质溶液进行反应,反应结束后分液,有机相蒸去甲乙酮、压滤、水洗、烘干得莠去津原药。
3.根据权利要求I或2所述的制备方法，其特征是三聚氯氰与甲乙酮的质量比为I:3-6。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是三聚氯氰与异丙胺的摩尔比为1:1-1. I ;三聚氯氰与一乙胺的摩尔比为1:1-1. I ;步骤(3)中，碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾或氨水，三聚氯氰与碱性物质的摩尔比为1:1. 15 ;步骤(5)中，碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾或氨水，三聚氯氰与碱性物质的摩尔比为1:1. 25。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是步骤(I)中，甲乙酮降至0-10°C时加入三聚氯氰，加入三聚氯氰后搅拌降温至0-5°C。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是步骤(2)中，异丙胺以水溶液形式加入，浓度为65-75wt%，异丙胺在0-15°C下滴加，时间为60-120分钟，滴加完毕后在10-25°C下搅拌10分钟。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是步骤(3)中，碱性物质溶液浓度为30-32wt%，碱性物质溶液在5-25°C下滴加，时间为50-60分钟，滴加完毕后在15_25°C下搅拌30分钟。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是步骤(4)中，一乙胺以水溶液形式加入，浓度为65-70wt%，一乙胺在20-45°C下滴加，时间为60-70分钟，滴加完毕后在30-45°C下搅拌10分钟。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是步骤(5)中，碱性物质溶液浓度为30-32wt%,碱性物质溶液在35-65°C下滴加，时间为50-60分钟，滴加完毕后在50-65°C下搅拌30分钟。
10.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是，包括以下步骤 (1)向反应釜中加入甲乙酮，降温至4-6°C时迅速加入三聚氯氰，搅拌并继续降温至2-4°C，三聚氯氰与甲乙酮质量比为I :4-5 ； (2)将浓度为70被％的异丙胺按照三聚氯氰与异丙胺的摩尔比为1:1的量均匀滴入反应釜中，滴加温度为0-15°C，时间为80-100分钟，滴加完毕后在温度10-15°C下搅拌反应10分钟； (3)将浓度为30-32wt%的氢氧化钠溶液按照三聚氯氰与氢氧化钠的摩尔比为1:1.15的量均匀滴入反应釜中，滴加温度为5-25 °C，滴加时间为54-58分钟，滴加完毕后在15-25°C下搅拌30分钟后分液，取有机相；(4)将浓度65-70被％的一乙胺按照三聚氯氰与一乙胺的摩尔比为1:1的量均匀滴入步骤(3)得到的有机相中，滴加温度为20-45°C，滴加时间为63-68分钟，滴加完毕后在30-45 °C下搅拌10分钟； (5)将浓度为30-32wt%的氢氧化钠溶液按照三聚氯氰与氢氧化钠的摩尔比为I:I. 25的量均匀滴入反应釜中，滴加温度为35-65 °C，滴加时间为54-58分钟，滴加完毕后在50-65°C下搅拌30分钟后分液，产物完全溶解在有机相中，分液，将有机相蒸去甲乙酮、压滤、水洗、烘干得莠去津原药。
全文摘要
本发明公开了一种莠去津的制备方法，该方法以三聚氯氰、异丙胺和一乙胺为原料，采用有机溶剂法合成莠去津，其特征是所用的有机溶剂为甲乙酮。本发明通过更换溶剂甲乙酮，使物料均一、反应平缓稳定、生成的产物莠去津完全溶解在溶剂中，后处理简单，有效的提高了莠去津的含量及收率。
文档编号C07D251/50GK102718725SQ20121020871
公开日2012年10月10日 申请日期2012年6月25日 优先权日2012年6月25日
发明者侯永生, 刘元强, 刘强, 孙国冉, 孙国庆, 宋吉奎, 李志清, 沈婕, 袁良国, 迟志龙, 陈琦 申请人:山东潍坊润丰化工有限公司