一种2-烷基-4,7二氢-1,3二氧七环的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种2-烷基-4,7二氢-1,3二氧七环的制备方法，其中，该制备方法包括：（1）在带水剂和氢型阳离子交换树脂存在的条件下，将通式为RCHO的醛与顺-2丁烯-1,4-二醇进行加热回流，得到含式Ⅰ所示化合物的混合物，其中，R为C2-C4的烷基；（2）将步骤（1）得到的混合物进行固液分离，将得到的液相进行蒸馏，以分离得到2-烷基-4,7二氢-1,3二氧七环。本发明的制备方法采用氢型阳离子交换树脂作催化剂，减少了副反应的发生，提高了产物的收率，简化了工艺，并且不会产生酸废水，对环境友好。此外，优选采用毒性较低的带水剂，降低了对操作人员健康的危害。
【专利说明】—种2-院基-4, 7 二氢-1, 3 二氧七环的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种维生素B6合成的中间体的制备方法，具体地，涉及一种2-烷基_4，7- 二氢-1，3 二氧七环的制备方法。
【背景技术】
[0002]维生素B6是维持人体健康必需的一类低分子有机化合物。它参与机体氨基酸及蛋白质的代谢，具有维持人体正常的生长发育和调节各种生理功能的作用。维生素B6能维持体内钠、钾的平衡，调节体液，参与制造红细胞。因此，维生素B6被用做治疗人体和动物维生素B6缺乏症或其他疾病的辅助治疗。
[0003]目前，维生素B6的生产通常采用“噁唑法”进行制备，基本的反应步骤为Diels-Alder加成、芳构化、水解。2-烷基-4，7- 二氢-1，3- 二氧七环是“噁唑法”的重要中间体之一。
[0004]2-烷基-4，7-二氢-1，3-二氧七环的传统制备方法是通过醛类化合物和顺-2-丁烯-1，4 二醇缩合而成，化学反应方程式如下式所示:
[0005]
【权利要求】
1.一种2-烷基-4，7 二氢-1，3 二氧七环的制备方法，该方法包括: (O在带水剂和氢型阳离子交换树脂存在的条件下，将通式为RCHO的醛与顺-2 丁烯-1，4- 二醇进行加热回流，得到含式I所示化合物的混合物，其中，R为C2-C4的烷基；
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述氢型阳离子交换树脂为强酸型氢型阳离子交换树脂，所述强酸型氢型阳离子交换树脂的具有的交换离子的离子交换基团为-SO3H,工作交换容量为不小于0.9毫摩尔/毫升,优选为1-3毫摩尔/毫升。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，在步骤(1)中，顺-2-丁烯-1，4-二醇、醛、氢型阳离子交换树脂以及带水剂的质量比为1:0.9-2:0.05-0.5:1-3，优选为1:1-1.5:0.1-0.3:1-2。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤(1)中，所述加热回流时间为4-24h，优选为4-12h。
5.根据权利要求1或3所述的制备方法，其中，所述带水剂为C6-C8的烷烃、环己烷、甲苯和石油醚中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述C6-C8的烷烃为己烷、庚烷和辛烷中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤(2)中，该方法还包括在将所述液相进行蒸馏以分离得到2-烷基-4，7 二氢-1，3 二氧七环之前，从所述液相中回收带水剂和未反应的物料。
8.根据权利要求1或7所述的制备 方法，其中，在步骤(2)中，所述蒸馏为减压蒸馏，压力为≤30kPa，温度为≤1300C ;优选压力为Ι-lOkPa，温度为50-100°C。
【文档编号】C07D321/06GK103524479SQ201210233697
【公开日】2014年1月22日 申请日期:2012年7月6日 优先权日:2012年7月6日
【发明者】范卫东, 章根宝, 徐勇智, 张晓增, 党登峰 申请人:江西天新药业有限公司