专利名称：3-碘代-n-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基) 邻苯二甲酰异亚胺的制备方法
技术领域：
本发明涉及3-碘代-N-(l，I-二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺的制备方法。
背景技术：
3-碘代-N-(l，I-二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺是合成氟虫双酰胺的关键中间体。氟虫双酰胺是由日本农药株式会社和德国拜耳公司联合开发的新型杀虫齐U，主要用于蔬菜、水果、水稻和棉花防治鳞翅目害虫，对成虫和幼虫都有优良活性，作用速度快、持效期长，其不同于传统杀虫剂，为鱼尼丁受体激活剂。由于氟虫双酰胺作用机理独特，与传统杀虫剂没有交互抗性，且对节肢类益虫安全，适宜于害虫综合治理和害虫抗性治理(Masanori Tohrnishri.J.Pestic. Sci. 2005, 30 (4) :354_360)。 3-碘代-N-(l，I- 二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺的合成一般是由3-碘代-N-(l，I-二甲基-2-甲硫基乙基)邻氨甲酰苯甲酸脱水环合得到，脱水剂的选择是本反应的关键。AU729776、ΕΡ1006107、ΕΡ1698619采用酸酐类为脱水剂，例如三氟乙酸酐，反应式
如下
I ΗΝ,ν3、PI n^VS\
+ Fd。---+ 2CF3COOH
ΜγΟΗ W、UL/
OO采用酸酐类脱水剂，反应会产生2个摩尔量的酸，对设备腐蚀性强，后处理需加碱中和，导致废水量大。DE102004055582、EP1698619等采用氯甲酸酯类为脱水剂，例如氯甲酸甲酯，反应
式如下
IoI y、3、、
+ I / ---+ HCi + Co2 + ch3oh
kIrOHU^°
OO 采用氯甲酸酯类脱水剂，会副产等摩尔的醇，随着反应的进行，醇易导致3-碘代-N-(l，I-二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺开环，生成3-碘代-N-(l，I-二甲基-2-甲硫基乙基)邻氨甲酰苯甲酸酯，导致收率降低。反应式如下(R指的是甲基或乙基等)
权利要求
1.一种3-碘代-N-(1，I-二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺的制备方法，其特征在于以光气或双光气、三光气为脱水剂，以3-碘代-N-(1，I- 二甲基-2-甲硫基乙基)邻氨甲酰苯甲酸为原料，以甲苯或1，2-二氯乙烷或乙腈为反应溶剂，以吡啶或三乙胺为缚酸剂，制得3-碘代-N-(1，I- 二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺，其化学反应式为
2.根据权利要求I所述的3-碘代-N-(1，I-二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺的制备方法，其特征在于反应溶剂与3-碘代-N-(l，I-二甲基-2-甲硫基乙基)邻氨甲酰苯甲酸的加料质量比为5. O I 8. O I;缚酸剂与3-碘代-N-(1，I-二甲基-2-甲硫基乙基)邻氨甲酰苯甲酸的加料摩尔比为2. O I 4. O I ;脱水剂与3-碘代-N-(1，I-二甲基-2-甲硫基乙基)邻氨甲酰苯甲酸的加料摩尔比为1.0 I 2.0 : I。
3.根据权利要求I所述的3-碘代-N-(1，I- 二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺的制备方法，其特征在于脱水剂的加入温度为(TC 50°C，加入时间为I 2hr，反应温度控制在0°C 50°C，反应时间为I 2hr，反应毕过滤除去生成的盐，滤液蒸馏，脱除溶剂得到目的产品3-碘代-N-(1，I- 二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺。
全文摘要
本发明公开了一种光气法制备3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺的方法，以光气或双光气、三光气为脱水剂，以3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻氨甲酰苯甲酸为原料，以甲苯、1,2-二氯乙烷或乙腈为反应溶剂，以吡啶或三乙胺为缚酸剂，反应温度0℃～50℃，反应时间1～2hr，制得产品3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺，产品收率大于80%，含量大于93%。本发明采用光气或双光气、三光气为脱水剂，解决了现有技术设备腐蚀性强以及后处理繁琐、废水量大等难题，具有工艺路线合理，减少了杂质的生成，产品纯度好，收率高，且原材料和生产成本低廉，反应后处理简单等特点。
文档编号C07D307/90GK102807541SQ20121027728
公开日2012年12月5日 申请日期2012年8月6日 优先权日2012年8月6日
发明者毛春晖, 赵东江, 王宇, 陈明, 杨彬, 刘伟 申请人:湖南化工研究院