一种制备对氯苯甲醛缩乙二醇的方法
【专利摘要】本发明涉及一种对氯苯基乙二醇缩甲醛的制备方法，以对氯苯甲醛为原料，二甲苯为溶剂，对甲基苯磺酸为催化剂，与乙二醇反应制得对氯苯甲醛缩乙二醇。本发明采用3倍体积的二甲苯作溶剂，1.5当量的反应物乙二醇和0.05当量的催化剂对甲基苯磺酸，减少了底物和催化剂的用量，降低了生产成本，为对氯苯基乙二醇缩甲醛的工业化生产提供了一条更经济，更方便的制备过程。
【专利说明】—种制备对氯苯甲醛缩乙二醇的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种缩醛类化合物的制备方法，尤其涉及对氯苯甲醛缩乙二醇的制备方法。
【背景技术】
[0002]对氯苯甲醛缩乙二醇属于缩醛类化合物的一种，缩醛类化合物是近些年发展起来的高档新型香料，这类化合物具有母体醛难得的花香果香，且香气类型多、留香时间长、化学性能稳定等特点，可以满足人们对日用品和食用品消费的个性化、多样化、时尚化的需要，在日用香精和食品香精中有广泛应用。
[0003]目前公开的文献中描述对氯苯甲醛缩乙二醇的制备方工艺操作复杂，成本高，均不利于工业化生产。
[0004]王平曾在化学工程师杂志(化学工程师杂志，2004，6，12-13)中报道了以对氯甲苯为原料，三步合成对氯苯基乙二醇缩甲醛的方法。该法路线较长，操作比较复杂，原料成本较高，设备要求较为复杂，不利于产品的工业化放大；在Tetrahedron Letters中(Tetrahedron Letters，1985，26，4767-4770)也报道了以对氯苯甲醛为原料，一步合成产物对氯苯基乙二醇缩甲醛的方法研究。该文献报道以二氧化硅作催化剂，甲苯作反应溶剂，产物对氯苯基乙二醇缩甲醛的收率极低，且乙二醇用量较大(10当量)。当催化剂换成三氧化二铝时，要得到高收率的产物对氯苯基乙二醇缩甲醛则需要使用剧毒的溶剂四氯化碳，乙二醇用量也较大(5个当量)，该研究所得结果仅限实验室试验，从放大角度考虑，不利于工业化生产；在 Tetrahedron 中(Tetrahedron, 1999, 55,4043-4050)也报道了这一步的实验室合成方法，该方法使用对甲苯磺酸作为催化剂(0.11当量)，使用苯做溶剂，而且溶剂苯的用量较大(10倍体积)，因此该方法也不利于工业化放大。
【发明内容】
``[0005]本发明的目的在于提供一种高效率合成对氯苯甲醛缩乙二醇的方法，解决上述现有技术中反应操作复杂、收率低、不利于工业化生产等问题。
[0006]本发明所采用的技术方案为:一种制备对氯苯甲醛缩乙二醇的方法，其包括以下步骤:以对氯苯甲醛、乙二醇为原料，在有机溶剂中，以对甲基苯磺酸为催化剂，缩合反应得到对氯苯甲醛缩乙二醇。其化学反应式为:
[0007]
【权利要求】
1.一种制备对氯苯甲醛缩乙二醇的方法，其包括以对氯苯甲醛、乙二醇为原料，在有机溶剂中，以对甲基苯磺酸为催化剂，缩合反应得到对氯苯甲醛缩乙二醇。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于:在反应容器中加入原料对氯苯甲醛和有机溶剂，控制温度在室温，然后依次加入乙二醇和对甲基苯磺酸，保温搅拌，升温至100~140°C，保温反应2~72小时，反应完毕，减压蒸馏除去溶剂与乙二醇，残余物用精馏塔蒸出产物。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于:所述对氯苯甲醛、乙二醇、对甲基苯磺酸的摩尔投料比为1:1~5: 0.05~I。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于:所述对氯苯甲醛、乙二醇、对甲基苯磺酸的摩尔投料比为1: 1.5~2: 0.05~0.2。
5.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于:所述有机溶剂为烃类或/和杂环类溶剂。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于:所述有机溶剂为甲苯或/和二甲苯。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于:所述有机溶剂为二甲苯。
8.如权利要求2所述的方法，其特征在于:缩合反应温度为135~140°C。
9.如权利要求2所述 的方法，其特征在于:缩合反应时间为8~24小时。
【文档编号】C07D317/16GK103626734SQ201210298544
【公开日】2014年3月12日 申请日期:2012年8月22日 优先权日:2012年8月22日
【发明者】刘旭亮, 戴光渊, 胡晓, 焦志刚, 刘世领, 甘立新 申请人:苏州中科天马肽工程中心有限公司