专利名称:高支化的大分子光引发剂及其制备方法
技术领域:
本发明涉及一种光引发剂及其制备方法,特别是一种本发明涉及一种高度支化的大分子光引发剂及其制备方法。
背景技术:
光引发剂(photoinitiator, PI)是光固化体系极其重要的组分,它直接关系到光固化配方体系在光辐照时,能否迅速实现低聚物及稀释剂由液态转变成固态,即交联固化并直接影响固化后体系的诸多物化性质(如机械性能、黄变、气味等)。目前市场上使用的光引发剂主要以单官能度的小分子光引发剂为主导,商品化的大分子光引发剂很少(Lamberti KIP150),而高度支化的大分子光引发剂几乎是空白。小分子光引发剂在使用时已经表现出一些不足相容性差,一些固体光引发剂需要加热才能在 低聚物和活性稀释剂中溶解,低温时会导致引发剂的析出;易迁移,体系固化后残留的光引发剂和光解产物会向体系的表层迁移从而影响涂层表观和性能(如毒性和黄变性);气味大,很多小分子光引发剂易挥发且光解产物有不同程度的异味,这些不足制约了光固化体系更为广泛的应用(如食品和药物包装等方面的应用)。大分子光引发剂在一定程度上能克服小分子光引发剂的易迁移、易挥发以及气味等不足,但长链大分子光引发剂自身往往存在着分子之间链的缠结导致其溶解性的下降,从而影响其使用。高度支化的大分子光引发剂保留了高支化聚合物自身的低黏度、无链缠绕、良好的溶解性等特点,同时由于高支化大分子光引发剂分子的端基含有大量的光引发单元,光固化时可在一个大分子上同时产生很多的活性自由基,使光固化体系局部自由基浓度得到较大的提高,这将产生高浓度效应,从而可以有效地遏制常用小分子光引发剂的氧阻聚现象的发生,有利于加速光聚合反应。高支化的大分子光引发剂不仅能有地效克服小分子光引发剂的众多不足,也在性能上超越直链大分子光引发剂,是一类全新的光引发剂,更是未来光引发剂市场的主要开发方向。
发明内容
本发明旨在克服现有技术的不足,提供一种高支化大分子光引发剂及其制备方法。为了达到上述目的,本发明提供的技术方案为一种高支化大分子光引发剂,该光引发剂的化学结构如式(I)所示
权利要求
1.一种高支化的大分子光引发剂,其特征在于,该光引发剂的化学结构如式(I)所示 其中,Ri为甲基或乙基; (2)通过异戊四醇与式(IV)所示三元官能团单体反应合成如式(III)所示的化合物,反应方程式如下
2.略
3.如权利要求2所述的方法,其特征在于,式(IV)所示三元官能团单体为2-甲基-(N,N- 二羟乙基)-3-胺基-丙烯酸甲酯、N, N- 二羟乙基-3-胺基-丙烯酸甲酯、2-甲基-(N,N- 二羟乙基)-3-胺基-丙烯酸乙酯、2-甲基- (N,N- 二羟乙基)-3-胺基-丙烯酸乙酯或N,N- 二羟乙基-3-胺基-丙烯酸乙酯。
4.如权利要求2所述的方法,其特征在于,式(IV)所示三元官能团单体为2-甲基-(N,N- 二羟乙基)-3-胺基-丙烯酸甲酯。
5.如权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(I)反应中式(V)所示丙稀酸酯类化合物与二羟乙基胺的物质的量之比为1:1。
6.如权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(2)反应中异戊四醇与式(IV)所示三元官能团单体的物质的量之比为1:4。
7.如权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(3)反应中丁二酸酐与式(III)所示化合物的物质的量之比为1:8。
8.如权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(4)反应中4-羟基二苯甲酮与式(II)所示化合物的物质的量之比为1:8。
全文摘要
本发明公开了一种式(I)所示的高支化大分子光引发剂,该新型光引发剂有8条结构完全相同的支链且每条支链的端基上都包含有光活性基团。高度的支化、大的分子量、众多的光活性基团使得本发明的光引发剂具有高的引发效率同时能有效克服小分子光引发剂的相溶性差、易迁移、气味大以及氧阻聚等不足。本发明通过多元醇与三官能团单体的反应有效地构造起高支化化合物,继而将光活性基团引入支链的端基制备出具有优异综合性能的光引发剂,基于此类高支化大分子光引发剂的优异性能,它必将是未来光引发剂市场的主要研发方向。
文档编号C07C227/16GK102898549SQ20121038033
公开日2013年1月30日 申请日期2012年10月9日 优先权日2012年10月9日
发明者叶正培, 鲁祥勇 申请人:长沙新宇高分子科技有限公司