专利名称：一种草甘膦生产废水中草甘膦与甲醛的回收利用方法
技术领域：
本发明涉及化工生产领域废水的综合治理及节能减排方法，具体地是指一种草甘膦生产废水中草甘膦与甲醛的回收利用方法。
背景技术：
由于IDA法采用双甘膦氧化合成草甘膦，氧化反应过程中会产生较大量的且毒性高的甲醛副产物，并由于甲醛的存在，造成生产废水中含有I 2%的草甘膦产品无法回收利用，目前这股废水的较好出路在于首先去除其中所含的甲醛，然后回收利用其中的草甘膦，目前国内企业每生产一吨草甘膦产生废水6 7吨。由于草甘膦废水中含有I 2%的草甘膦，2 3%的甲醒，若不除去甲醒，直接浓缩回收草甘膦，一方面由于草甘膦会与甲醛反应生产N-甲基草甘膦，降低草甘膦回收率，另 外根据国家标准GB20684-2006中规定，草甘膦产品中甲醛质量分数应< 10g/kg，甲醛指标无法达标。若不处理直接进入生化处理系统，不仅造成资源的浪费，而且较高浓度的甲醛会杀死活性污泥中的微生物，对生化处理系统造成破坏性的影响，因此，开展草甘膦生产工艺废水中草甘膦与甲醛的回收利用方法的研究具有重要的现实意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺简单、甲醛去除率高，去除成本低，经济价值高及节能减排效果显著的草甘膦生产废水中草甘膦与甲醛的回收利用方法。为实现上述目的，本发明所提供的草甘膦生产废水中草甘膦与甲醛的回收利用方法，它包括以下步骤(I)通过过滤预处理，滤除草甘膦母液中所含的少量不溶物杂质，得到草甘膦母液的滤液，将草甘膦母液的滤液送至处理釜中，处理釜内升温至25飞(TC ；(2)往处理釜内缓慢加入摩尔比为0.4: f I. 2:1的工业尿素进行反应，保温反应Γ2小时后，停止保温，并降低搅拌速度，再反应广3小时，自然降至常温，过滤得到固体缓释尿素和草甘膦滤液，得到的草甘膦滤液直接套用于草甘膦生产；(3)将步骤(2)中滤出的固体缓释尿素用用水洗，所述水洗的水洗量为草甘膦母液处理量质量百分比的5% 10%，以去除固体缓释尿素中所含的草甘膦；后将得到的固体缓释尿素送至烘箱干燥，干燥处理后进行包装。作为优选方案，所述步骤(I)中将草甘膦母液的滤液送至处理釜中，处理釜内升温至 35。。。进一步地，所述步骤(2)中往处理釜内缓慢加入摩尔比为O. 6:1的工业尿素进行反应。再进一步地，所述步骤(3)中的水洗量为草甘膦母液处理量质量百分比的8%。草甘膦生产废水在进行处理之前，首先要进行预处理，其目的在于滤除少量的不溶物杂质，避免这些杂质对最终副产物缓释尿素质量的影响，也减少杂质对于尿素的消耗。
本发明的优点在于该方法将废水中甲醛副产物经过处理可以转换为有价值的副产品进行回收利用，而生产废水在去除甲醛后可以进行回收套用，从而减少草甘膦生产排放废水75%以上，为草甘膦的清洁生产提供一种新的途径。该方法是将其转化为具有一定经济价值的长效氮素肥料一缓释尿素，含量高达95%以上，可以直接销售。经过处理后的废水可直接套用于草甘膦生产，可提高草甘膦收率5个百分点。该方法和氧化法，膜分离法，汽提法等方法相比，具有工艺简单、甲醛去除率高，去除成本低，经济价值高及节能减排效果显著等诸多优点。
具体实施例方式以下结合具体实施例对本发明作进一步的详细描述。实施例一200kg草甘膦母液经过滤后，通过过滤后的滤液含有草甘膦I 2%，甲醛2 3%， 将滤液转入5001反应釜中，开启搅拌，升温至50°C，缓慢加入摩尔比O. 6:1的工业尿素，保温反应2小时后，停止保温，并降低搅拌速度，再反应I小时。过滤固体，滤饼用草甘膦母液处理量的8%进行水洗，水洗液与滤液合并。取样分析，测得清液中含草甘膦I. 62%，甲醛O. 035%，降至常温后过滤生成的缓释尿素副产品，滤除固体，进入烘箱干燥，干燥后的缓释尿素含量为96. 91%实施例二200kg草甘膦母液经过滤后，通过过滤后的滤液含有草甘膦I 2%，甲醛2 3%，将滤液转入500升反应釜中，开启搅拌，升温至35°C，缓慢加入摩尔比I. 2:1的工业尿素，保温反应2小时后，停止保温，并降低搅拌速度，再反应3小时。过滤固体，滤饼用草甘膦母液处理量的10%进行水洗，水洗液与滤液合并。测得滤液中含草甘膦I. 92%，甲醛O. 02%,降至常温后过滤生成的缓释尿素副产品，固体进入烘箱干燥，收集滤液备用，干燥后的缓释尿素含量为95. 34%ο实施例三200kg草甘膦母液经过滤后，通过过滤后的滤液含有草甘膦I 2%，甲醛2 3%，将滤液转入500升反应釜中，开启搅拌，升温至25 °C，缓慢加入摩尔比O. 4:1的工业尿素，保温反应I小时后，停止保温，并降低搅拌速度，再反应2小时。过滤固体，滤饼用草甘膦母液处理量的5%进行水洗，水洗液与滤液合并。测得滤液中含草甘膦I. 78%，甲醛O. 05%,降至常温后过滤生成的缓释尿素副产品，固体进入烘箱干燥，收集滤液备用，干燥后的缓释尿素含量为96. 12%。以上，处理后的滤液甲醛含量在O. 05%以下，可直接套用于草甘膦合成反应，可提高草甘膦收率5个百分点。本文中物质的浓度均为质量百分比浓度。
权利要求
1.一种草甘膦生产废水中草甘膦与甲醛的回收利用方法，它包括以下步骤 (1)通过过滤预处理，滤除草甘膦母液中所含的少量不溶物杂质，得到草甘膦母液的滤液，将草甘膦母液的滤液送至处理釜中，处理釜内升温至25飞(TC ； (2)往处理釜内缓慢加入摩尔比为O.4:Γ1. 2:1的工业尿素进行反应，保温反应f 2小时后，停止保温，并降低搅拌速度，再反应广3小时，自然降至常温，过滤得到固体缓释尿素和草甘膦滤液，得到的草甘膦滤液直接套用于草甘膦生产； (3)将步骤(2)中滤出的固体缓释尿素用水洗，所述水洗的水洗量为草甘膦母液处理量质量百分比的5% 10%，以去除固体缓释尿素中所含的草甘膦；后将得到的固体缓释尿素送至烘箱干燥，干燥处理后进行包装。
2.根据权利要求I所述的草甘膦生产废水中草甘膦与甲醛的回收利用方法，其特征在于所述步骤(I)中将草甘膦母液的滤液送至处理釜中，处理釜内升温至35°C。
3.根据权利要求I或2所述的草甘膦生产废水中草甘膦与甲醛的回收利用方法，其特征在于所述步骤(2)中往处理釜内缓慢加入摩尔比为O. 6:1的工业尿素进行反应。
4.根据权利要求3所述的草甘膦生产废水中草甘膦与甲醛的回收利用方法，其特征在于所述步骤(3)中的水洗量为草甘膦母液处理量质量百分比的8%。
全文摘要
本发明公开一种草甘膦生产废水中草甘膦与甲醛的回收利用方法，它包括如下步骤(1)通过过滤预处理，滤除草甘膦母液中所含的少量不溶物杂质，得到草甘膦母液的滤液；(2)往处理釜内缓慢加入摩尔比为0.4:1~1.2:1的工业尿素进行反应，过滤得到固体缓释尿素和草甘膦滤液，得到的草甘膦滤液直接套用于草甘膦生产；(3)将步骤(2)中滤出的固体缓释尿素用水洗，以去除固体缓释尿素中所含的草甘膦；后将得到的固体缓释尿素送至烘箱干燥，干燥处理后进行包装。该方法和氧化法，膜分离法，汽提法等方法相比，具有工艺简单、甲醛去除率高，去除成本低，经济价值高及节能减排效果显著等诸多优点。
文档编号C07F9/38GK102924510SQ20121043485
公开日2013年2月13日 申请日期2012年11月5日 优先权日2012年11月5日
发明者殷宏, 薛光才, 刘建华, 吴庆芳, 周用义, 廖艳, 段然, 何红霞 申请人:沙隆达集团公司