专利名称：噻枯唑的合成方法
技术领域：
本发明属于有机化学领域，具体涉及噻枯唑的合成方法。
背景技术：
噻枯唑，又名叶枯唑，系统命名为N，N’-亚甲基-双(2-氨基-5-硫基-I，3，4-三唑)，结构式如I所示。其是一种内吸性杀菌剂，主要用于防治植物细菌性病害，是防治水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、柑橘溃疡病的优良药剂。具有内吸性强、持效期长、药效稳定的特点，且对作物无药害。
权利要求
1.一种结构式I的噻枯唑的合成方法，
2.根据权利要求I所述的合成方法，其特征在于所述水合肼和硫酸的摩尔比为2:1 4，反应温度为_1(T35°C，pH=l 7，反应时间为I 5小时。
3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于所述水合肼和硫酸的摩尔比为2:1，反应温度为_5 5°C，pH=4. 5 5. 5，反应时间为2 4小时。
4.根据权利要求I所述的合成方法，其特征在于所述水合肼和硫酸反应，生成所述硫酸肼，不经分离，反应体系中直接加入所述硫氰酸铵的脂肪酮溶液。
5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于所述水合肼、硫酸和硫氰酸铵的摩尔比为2:1: 2，所述反应体系升温至5(T90°C，加入所述硫氰酸胺的脂肪酮溶液后，反应I飞小时。
6.根据权利要求1、4或5任一所述的合成方法，其特征在于所述脂肪酮为丙酮。
7.根据权利要求I所述的合成方法，其特征在于所述氨基硫脲，先在盐酸中溶解，力口入所述催化剂，1(T80°C下，缓慢滴加甲醛或多聚甲醛，Γ5小时滴加完毕，升温至3(T80°C，反应f 5小时；所述氨基硫脲与甲醛或多聚甲醛的摩尔比为2 Γ4
8.根据权利要求7所述的合成方法，其特征在于所述氨基硫脲，先在盐酸中溶解，加入催化剂二甲基甲酰胺，15 25°C下，缓慢滴加多聚甲醛，I. 5 2. 5小时滴加完毕，升温至55飞5°C，反应2 4小时；所述氨基硫脲与多聚甲醛的摩尔比为2 I。
9.根据权利要求I所述的合成方法，其特征在于所述芳香族溶剂为苯、甲苯、二甲苯或氯苯；所述缩氨基硫脲与所述芳香族溶剂混合均匀，2(T80°C下，缓慢滴加二硫化碳，f 5小时滴加完毕，3(T8(TC反应I飞小时，得到所述噻枯唑；所述缩氨基硫脲与二硫化碳的摩尔比为1:1 4。
10.根据权利要求9所述的合成方法，其特征在于所述芳香族溶剂为甲苯；所述缩氨基硫脲与甲苯混合均匀，2(Γ30 V下缓慢滴加二硫化碳，2^3小时滴加完毕，4(Γ60 V反应3小时，所述缩氨基硫脲与二硫化碳的摩尔比为1: 2。
11.根据权利要求9或10所述的合成方法，其特征在于结束反应后，减压回收溶剂，加水，低温结晶，过滤，得到所述噻枯唑结晶。
12.—种噻枯唑的合成方法,其特征在于 第一步，以水合肼和硫酸为反应起始物，反应容器中先投入水合肼，(TC下，滴加硫酸，ρΗ=5，反应3小时，得到硫酸肼；然后直接加入硫氰酸胺的丙酮溶液，70°C反应3小时，冷却至0°C，结晶，过滤，得到氨基硫脲；所述水合肼、硫酸和硫氰酸铵的摩尔比为2:1:2 ; 第二步，反应容器中投入所述第一步得到的氨基硫脲，以及盐酸和催化剂二甲基甲酰胺，20°C下滴加多聚甲醛，2小时滴加完毕，60°C反应3小时，冷却，结晶，过滤得到缩氨基硫脲；所述氨基硫脲与多聚甲醛的摩尔比为2:1 ; 第三步，反应容器中投入所述第二步得到的缩氨基硫和甲苯，20°C下滴加二硫化碳，2小时滴加完毕，升温至50°C，反应3小时；减压回收溶剂，加水，冷却至(TC，结晶，过滤，得到所述噻枯唑；所述缩氨基硫脲与二硫化碳的摩尔比为1:2。
全文摘要
本发明公开了一种噻枯唑的合成方法，首先，水合肼和硫酸反应，生成硫酸肼；然后与硫氰酸铵的脂肪酮溶液反应，得到氨基硫脲，所述脂肪酮为丙酮或丁酮；然后，在盐酸存在下，在催化剂作用下，所述氨基硫脲与甲醛或多聚甲醛反应，得到缩氨基硫脲，所述催化剂选自二甲基亚砜、二甲基甲酰胺和吡啶中的一种或几种；最后，缩氨基硫脲在芳香族溶剂中，与二硫化碳反应，得到噻枯唑。本发明还公开了优选的实施方式。本发明所述噻枯唑的合成方法，每步的收率都在80%以上，最终产品——噻枯唑的纯度在90%以上。反应条件温和；基本没有废水、废气的产生，是一种环境友好、适于工业化生产的合成方法。
文档编号C07D285/135GK102924403SQ20121047137
公开日2013年2月13日 申请日期2012年11月20日 优先权日2012年11月20日
发明者廖永, 彭涛, 冯亚东, 钟振英 申请人:江西禾益化工有限公司