专利名称：肟菌脂中间体2-甲基-α-羰基苯乙酸的合成工艺的制作方法
技术领域：
本发明公开了对肟菌脂中间体2-甲基-α-羰基苯乙酸甲酯的绿色合成研究方法。
背景技术：
肟菌酯类广谱杀菌剂是从天然产物StiObilurins作为杀菌剂先导化合物成功地开发的一类新的含氟杀菌剂。具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性、耐雨水冲刷、持效期长等特性。对1，4_脱甲基化酶抑制剂，苯甲酰胺类，二羧胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效，与目前已有杀菌剂无交互抗性。对几乎所有真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害如白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。除对白粉病、叶斑病有特效外，对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑腥病有良好的活性。对作物安全，因其在土壤，水中可快速降解，故对环境安全。由于肟菌酯具有广谱、渗透、快速分布等性能，作物吸收快、加之其具有向上的内吸性，故耐雨水冲刷性能好、持效期长，因此被认为是第二代甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。肟菌酯主要用于茎叶处理，保护活性优异，且具有一定的治疗活性，且活性不受环境影响，应用最佳期为孢子萌发和发病初期阶段，但对黑星病各个时期均有活性。以2-甲基-α-羰基苯乙酸为与甲醇为原料进行酯化反应，合成肟菌脂中间体2-甲基-α-羰基苯乙酸甲酯，然后在2-甲基-α-羰基苯乙酸甲酯的基础上合成肟菌酯是当前最为有效的合成方法，所以2-甲基-α-羰基苯乙酸为重要原料，在本方法提出之前，关于合成2-甲基-α -羰基苯乙酸的方法有几种，我们列出2种有代表性的反应
O以邻甲基苯乙酮为原料的高锰酸钾氧化法
权利要求
1.肟菌脂中间体2-甲基-α-羰基苯乙酸的合成工艺，其特征在于，先以碘、1,3- (2，2’ - 二甲基)-二苯基-1，3-二羰基丙烷、二甲亚砜为原料合成2-甲基-α-羰基苯乙酸中间体，然后将所生成的中间体在常温下、ΡΗ=2. 8-3. 2的三氯化铁水溶液中搅拌2-3小时处理即可得到2-甲基-α -羰基苯乙酸，
2.根据权利要求1所述的肟菌脂中间体2-甲基-α -羰基苯乙酸的合成工艺，其特征在于，其合成工艺如下1)2，2-二轻基-1，3-(2, 2，- 二甲基)-二苯基-1，3- 二擬基丙烧中间体的制备在反应容器中加入1，3_ (2，2’-二甲基)-二苯基-1,3-二羰基丙烷，碘和二甲亚砜，在110-130°C条件下回流2. 5-3. 5小时,待反应结束后,加入水和硫代硫酸钠水溶液,使反应褪色,用乙酸乙酯萃取，旋干溶剂，过柱子纯化后可得到2，2- 二羟基-1，3- (2，2’ - 二甲基)-二苯基_1，3- 二擬基丙烧中间体；2)2-甲基-α -羰基苯乙酸的合成加入三氯化铁，加水调节使溶液的ΡΗ=2. 5-3. 5，然后加入I)步骤制备的中间体2，2- 二轻基-1,3- (2，2’ - 二甲基)-二苯基-1，3- 二擬基丙烷，在常温下搅拌2-3小时，用乙酸乙酯萃取反应，旋干溶剂，过柱子纯化，得到2-甲基-α -羰基苯乙酸。
3.根据权利要求1或2所述的肟菌脂中间体2-甲基-α -羰基苯乙酸的合成工艺，其特征在于，所述1，3- (2，2’- 二甲基)-二苯基-1，3-二羰基丙烷碘=1:0. 8-1. 2 (摩尔比)。
4.根据权利要求2所述的肟菌脂中间体2-甲基-α-羰基苯乙酸的合成工艺，其特征在于，2，2- 二羟基-1，3- (2，2’ - 二甲基)-二苯基-1，3- 二羰基丙烷氯化铁=1:1. 5-2. 5(摩尔比)。
5.根据权利要求1所述的肟菌脂中间体2-甲基-α -羰基苯乙酸的合成工艺，其特征在于，还具有以下类似的反应
全文摘要
本发明公开了绿色合成肟菌脂中间体2-甲基-α-羰基苯乙酸的研究方法。该合成方法先以碘、1,3-(2,2’-二甲基)-二苯基-1,3-二羰基丙烷、二甲亚砜为原料合成1,2,3-三酮中间体，然后将所生成的1,2,3-三酮中间体和三氯化铁在水溶液中进行反应，生成邻甲基苯乙酮酸，与甲醇酯化，与甲氧基胺反应，用N-溴丁二酰亚胺进行溴化，再与间三氟甲基苯乙酮肟在碱性条件下缩合得肟菌酯。这是绿色合成肟菌脂一个较为有效的方法，此方法具有反应收率高、无污染、操作方便等优点。
文档编号C07C59/90GK102992991SQ20121049785
公开日2013年3月27日 申请日期2012年11月29日 优先权日2012年11月29日
发明者于国权, 袁宇, 徐欢, 丁华平 申请人:江苏长青农化股份有限公司