α-氟代醛类的制造方法
【专利摘要】本发明的α-氟代醛类的制造方法的特征在于，使α-氟代酯类在钌催化剂的存在下与氢气(H2)反应。根据本发明，工业制造α-氟代醛类也比较容易，作为α-氟代醛类的稳定的等效物，不仅能够得到水合物(现有技术的产物)、也能够直接得到纯化容易且合成中的利用价值高的半缩醛体。这样，本发明为一举解决了现有技术的问题点的、α-氟代醛类的极有用的制造方法。
【专利说明】α-氟代醛类的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及α -氟代醛类的工业制造方法。
【背景技术】
[0002]α -氟代醛类可以通过将对应的α -氟代酯类还原而制造。这样的还原大多采用化学计量地使用硼氢化钠、氢化锂铝等氢化物还原剂的方法(专利文献I和非专利文献I)。然而，化学计量地使用氢化物还原剂的方法，由于该还原剂昂贵、使用时需要格外注意，进一步后处理麻烦、废弃物多，因而不适于大规模生产。
[0003]另一方面，作为相关的技术，公开有通过在蒸汽相中使三氟乙酸(权利要求中也包含其酯)在钌/锡型双金属催化剂的存在下与氢气(H2)反应而制造三氟乙醛水合物的方法(专利文献2和3)。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1:日本特开平5-170693号公报
[0007]专利文献2:日本特开平5-294882号公报
[0008]专利文献3:国际公开97/17134号
[0009]非专利文献
[0010]非专利文献1: Journal of the American Chemical Society (美国)，1954 年，第76 号，ρ.300
【发明内容】
[0011]发明要解决的问题
[0012]在钌/锡型双金属催化剂的存在下与氢气反应的方法一举地解决化学计量地使用氢化物还原剂的方法的问题点。然而该方法需要在高温的蒸汽相中进行反应、需要特殊的制造设备、工业制造成本高。
[0013]因此，本发明的目的在于提供在α-氟代酯类的氢还原中不需要特殊的制造设备的、α-氟代醛类的工业制造方法。据本发明人等所知，具体而言，利用α-氟代酯类的氢还原、特别是使用均相催化剂的氢还原制造α-氟代醛类的方法尚未公开。需要说明的是，本说明书中，“均相催化剂”是指化学大辞典(編集:大木道则、大泽利昭、田中元治、千原秀昭、东京化学同人)等中所述的催化剂。
[0014]用于解决问题的方案
[0015]本发明人等基于上述问题进行了深入研究，结果发现，下述通式[2]、特别是下述通式[4]所示的钌络合物为在α-氟代酯类的氢还原中不需要特殊的制造设备的催化剂或其前体。这些钌络合物作为均相的钌催化剂起作用，与专利文献2和3的负载型(非均相)的钌/锡型双金属催化剂不同。
[0016]
【权利要求】
1.一种制造通式[3]所示的α-氟代醛类的方法，使通式[I]所示的α-氟代酯类在通式[2]所示的钌络合物的存在下与氢气即H2反应而制造通式[3]所示的α -氟代醛类；
2.根据权利要求1所述的方法，其特征还在于，在碱的存在下进行反应。
3.—种制造通式[3]所示的α-氟代醛类的方法，使通式[I]所示的α-氟代酯类在通式[4]所示的钌络合物及碱的存在下与氢气即H2反应而制造通式[3]所示的α-氟代醛类；
4.根据权利要求1~权利要求3的任一项所述的方法，其特征在于，所述通式[I]所示的α-氟代酯类为通式[5]所示的α-氟代酯类；所述通式[3]所示的α _氟代醛类为通式[6]所示的α-氟代醛类；
5.根据权利要求1~权利要求4的任一项所述的方法,其特征在于,在2MPa以下的氢气压力下进行反应。
6.根据权利要求1~权利要求4的任一项所述的方法,其特征在于,在IMPa以下的氢气压力下进行反应。
7.根据权利要求1~权利要求4的任一项所述的方法，其特征在于，在0.5MPa以下的氢气压力下进行反应。
8.—种制造通式[3]所示的α-氟代醛类的方法，使通式[I]所示的α-氟代酯类在钌催化剂的存在下与氢气即H2反应而制造通式[3]所示的α -氟代醛类；
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，钌催化剂为均相催化剂。
【文档编号】C07B61/00GK103748063SQ201280038283
【公开日】2014年4月23日 申请日期:2012年7月24日 优先权日:2011年8月3日
【发明者】石井章央, 大塚隆史, 今村真理, 西宫孝之, 木村和十 申请人:中央硝子株式会社