专利名称：环戊二烯衍生物1,4-二(环戊二烯基亚甲基)苯及其制备方法
技术领域：
本发明属于环戊二烯衍生物技术领域，涉及一种环戊二烯衍生物1，4- 二 (环戊二烯基亚甲基)苯及其制备方法。
背景技术：
环戊二烯是一类重要的有机化合物，因其分子结构中含有共轭双键，同时还含有亚甲基活泼氢，使其可以作为双烯体与亲双烯体发生Diels-Alder反应，而且可作为配体与金属离子生成具有催化烯烃聚合活性的金属茂。环戊二烯主要来源于石油裂解碳五馏分(环戊二烯15%-17%)，一套30万吨乙烯生产装置，其潜在副产DCPD可达7-9千吨/天，随着石油工业的发展，环戊二烯原料来源充足，经济，具有很大的潜在开发利用价值。环戊二烯类化合物具有常温二聚高温解二聚的特性，可用于形成热可逆共价交联结构，即将环戊二烯引作聚合物侧基或通过双环戊二烯结构形成交联键。这种热可逆的化学交联对研究开发新型热塑性弹性体具有重要意义。目前其功能单体及其二聚体(用作交联单体或交联剂)的合成是制备新型热塑性弹性体的基础，这些环戊二烯衍生物一般有一种或者多个活性基团，如环氧基、C00H、0H、-C=C等。而直接以两个环戊二烯在分子两端作为交联聚合点的报道尚少。中国专利申请号ZL 200610154810.8公布了一种环戊二烯多核茂金属催化乙烯聚合的金属配合物的制备方法。他主要对3核，4核桥联二茂钛化合物及其与甲基铝氧烷催化乙烯均相聚合，可以得到比一般茂金属催化剂催化乙烯聚合，聚乙烯分子量分布更宽的方法。其制备三核和四核单体时，需要在氩气保护，-78°C条件下进行，反应条件苛刻，不易控制。同时山东教育学院学报报道了济南大学化学工程学院研究小组利用环戊二烯钠与1，2- 二溴乙烷合成出环戊二烯基乙烷单体。但是只对分子结构进行了核磁共振表征，并未给出其具体用途。
发明内容
本发明的目的是提供一种环戊二烯衍生物1，4- 二 (环戊二烯基亚甲基)苯及其制备方法，化合物分子式为C18H18 ;合成出了一种可用于链结构中(主链或者侧链)含有双键的聚合物的热可逆共价交联剂；此化合物以苯分子为核心，两端都是亲双烯体环戊二烯，一方面作为交联改性剂，一分子化合物能够提供两个反应活性点；另一方面能够作为双核茂金属催化剂的构架分子。本发明的技术方案，环戊二烯衍生物1，4-二 (环戊二烯基亚甲基)苯及其制备方法，该方法是由如下步骤完成的:步骤I环戊二烯钠的制备:参照山东教育学院学报第六期《环戊二烯基钠的碱法合成研究》;将粒状氢氧化钠与环戊二烯，按摩尔比2:1,以四氢呋喃为溶剂,进行反应；反应体系为氮气保护，反应温度为零摄氏度，磁力搅拌，反应时间为5个小时；得到紫红色溶液，密封保存，静置24小时以上待用。步骤2取定量步骤I所制备的环戊二烯钠溶液加入反应体系中，然后逐滴滴加定量的1，4-对二氯苄四氢呋喃溶液，1，4-对二氯苄与环戊二烯钠摩尔比例为1: 1.2 1: 3，进行亲电取代反应，生成1，4-二 (环戊二烯基亚甲基)苯，所得反应后溶液为土黄色，或浅棕色；所述反应温 度为(T70°C，反应时间为15 120min，磁力搅拌。步骤3将步骤2体系所得溶液真空脱除溶剂四氢呋喃。步骤4向步骤3体系中加入一定量的乙醚，充分搅拌后，再加入等量去离子水，震荡，萃取，分离出上层橙黄色乙醚相；乙醚相分别用去离子水洗涤两次，第一次分离出的水相，用一定量乙醚萃取I次，合并乙醚相；以无水硫酸镁粉末干燥乙醚相并过滤，得到亮橙色乙醚相。步骤5以步骤4中所得干燥后的乙醚相，真空脱除溶剂，得到深橙色液体，产率90%以上，密封，-1(Hrc保存。步骤6取步骤5中所得产物，在硅胶作为固定相的吸附柱中，做柱层析分离，展开剂为石油醚与二氯甲烷的混合溶液；得到浅黄色液体产物。所述的产物化学性质活泼，容易自聚为二聚体、三聚体，从而使产物黏度变大，颜色也会逐渐变深，由浅黄色变为橙黄色，所以对此化合物进行结构表征时，需要对产物进行柱层析分离；将产物在25°C下放置10小时，黏度将增大3-5倍；放置48小时，产物将形成
低聚物，以固体形式存在；低温可以降低其自聚速率；形成二聚体方程式如下:
权利要求
1.一种环戊二烯衍生物1，4- 二 (环戊二烯基亚甲基)苯，其特征在于分子式为=C18H18 ；其中C18H18分子结构式如下:
2.一种环戊二烯衍生物1，4-二 (环戊二烯基亚甲基)苯的制备方法，其特征在于1，4-对氯二苄与环戊二烯钠摩尔比为1:1.3 1:2.7，反应温度为(T70°C，反应惰性气体保护，反应时间15 120min，反应所用溶剂为四氢呋喃，萃取所用溶剂为乙醚，洗涤，干燥，真空脱除溶剂所得产物-1(To°c密封保存。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，惰性气体为氮气。
全文摘要
一种环戊二烯衍生物1,4-二(环戊二烯基亚甲基)苯及其制备方法，属于环戊二烯衍生物技术领域。其特征在于分子式为C18H18，常温下为浅黄色液体，此化合物以苯分子为核心，两端都是亲双烯体环戊二烯，化学反应活性高，室温发生自聚生成二聚体，三聚体，使产物表观现象由浅黄色变为橙黄色，低温降低其自聚速率；制备此化合物的反应条件简单，容易控制，且产率高；本发明的效果和益处是此化合物一方面作为热可逆共价交联剂，一分子化合物能够提供两个反应活性点；另一方面能够作为双核茂金属催化剂的构架分子。
文档编号C07C2/88GK103242127SQ20131012324
公开日2013年8月14日 申请日期2013年4月10日 优先权日2013年4月10日
发明者郑玉斌, 邹先许 申请人:大连理工大学