含菲杂环类化合物及其制备方法和抗植物病毒应用的制作方法
【专利摘要】本发明涉及如通式(I)所示的含菲杂环类化合物及其制备和在农药上的应用，该类化合物代表一种新颖简洁的抗病毒结构类型，合成方法简洁实用，易于工业化放大。含菲杂环类化合物用作新型抗植物病毒剂，能很好地抑制烟草花叶病毒、辣椒病毒、水稻病毒、番茄病毒、甘薯病毒、马铃薯病毒和瓜类病毒及玉米矮花叶病毒等，可有效防治烟草、辣椒、水稻、番茄、瓜菜、粮食、蔬菜、豆类等多种作物的病毒病，尤其适合于防治烟草花叶病。(其中R1、R2、X1-X7、m和n的意义见说明书)。
【专利说明】含菲杂环类化合物及其制备方法和抗植物病毒应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一类新型抗植物病毒剂及其制备和应用，具体涉及含菲杂环类化合物 作为抗植物病毒剂，属农药【技术领域】。
【背景技术】
[0002] 植物病毒种类繁多，分布十分广泛，农业生产中病毒病是仅次于真菌的第二大类 植物病害。绝大部分经济作物都因受植物病毒的危害而不同程度减产或品质下降，防治极 为困难，素有"植物癌症"之称。
[0003] 植物病毒病的防治目前主要使用抗病毒剂，许多病毒抑制剂只能降低症状的严重 度，目前有效而令人满意的植物病毒抑制剂实用化品种还不多，尤其特效的治疗性药剂更 少，所报道的药剂在田间实际应用时其防效大多在60%以下（张华，宋宝安，农药，2002， 41 (2)，6-9.)。目前国内外用于防治烟草花叶病毒等植物病毒的化学防治剂主要有天然抗 病毒剂和合成抗病毒剂两大类（伍小良，农药研究与应用，2007,11 (2)，27-29 ;成磊，新疆 农垦科技，2007,1,50-511.)。
[0004] "宁南霉素（Ningnanmycin) "（结构式一）是中国科学院成都生物研究所于1995 年研制的具有自主知识产权的胞嘧啶核苷肽型新抗生素（向固西，胡厚芝，陈家任，陈维 新，吴林森，微生物学报，1995,35(5) ,368-374.)，是一种高效、低毒、无"三致"和无积蓄的 广谱杀菌剂，其生产菌经鉴定为诺尔斯链霉菌的一个新变种，定名为诺尔斯链霉菌西昌变 种（Strepcomces noursei var.xichangensis)，1997 年获中国发明专利（ZL931042879)。 宁南霉素对TMV的田间小区试验施药量为90-120克/公顷时，防效一般在40-80%之间， 但对作物的治疗效果差。宁南霉素水剂的田间试验还受到光敏性和药剂粘性较大的限制。 (Chen, M. H. ；Chen, Z. ；Song, B. A. ；Bhadury, P. S. ；Yang, S. ；Cai, X, J. ；Hu, D, Y. ；Xue, ff.； Zeng, S. J. Agric. Food Chem. 2009, 57 (4). 1383-1388.) 〇
[0005]
【权利要求】
1. 含菲杂环类抗植物病毒剂，其特征在于它具有如下通式（I)所示结构：
式中，Ri和R2分别代表氨、一个至四个团素原子、一个至四个1 一 6碳焼氧基、一个至 四个轻基、一个至四个醋基、一个至二个〇邸2〇、一个至二个0邸2邸2〇 ;R3代表氨、（CH) 4、一 个至四个团素原子、一个至四个1-6碳焼基、一个至四个取代胺基、一个至四个取代琉基；公 代表氨或氧；X 2代表S、N、邸2 ;X3-X7分别代表S、N、C、0 ;n = 0-2 ;m = 1-2 ;通式中杂环包 括饱和的和不饱和的两种结构形态。
2. 根据权利要求1所述的含菲杂环类抗植物病毒剂，其特征在于它可W通过如下方法 一（Schemel)制备；取代菲甲酸首先与草醜氯反应制备出相应菲甲醜氯，再与相应的杂环 反应得目标化合物（I)，
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3. 根据权利要求1所述的含菲杂环类抗植物病毒剂，其特征在于它可W通过如下方法 二（Scheme2)制备；首先取代菲甲酸经四氨铅裡还原制备相应菲予醇，与H漠化磯反应得 菲予漠，再与相应杂环发生焼基化反应得目标化合物（I)，
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4. 根据权利要求1所述的含菲杂环类抗植物病毒剂，其特征在于优选的通式I所示 的化合物是1-(2,3,6,7-四甲氧基-9-菲甲醜基）-3-甲基化哇（1)、1-(2,3,6,7-四甲氧 基-9-菲甲醜基）咪哇（3)、1-化3,6, 7-四甲氧基-9-菲甲醜基）-4-甲基咪哇巧）、1-(2， 3,6, 7-四甲氧基-9-菲甲醜基）-2-己基-4-甲基咪哇化）、1-(2, 3,6, 7-四甲氧基-9-菲 甲醜基）-2-氨基苯并咪哇（7)、N-(2, 3,6, 7-四甲氧基-9-菲甲醜基）-2-胺基苯并喔哇 (1〇)、2,3,6,7-四甲氧基-9-菲甲酸-5-(2-苯并喔哇）醋（11)、2,3,6,7-四甲氧基-9-菲
甲酸-S-(2-苯并咪哇）醋（12)、l-(2,3,6,7-四甲氧基-9-菲甲基）-3-甲基化哇（19)、 1-(2,3,6,7-四甲氧基-9-菲甲基）化哇（20)、1-(2,3,6,7-四甲氧基-9-菲甲基）咪哇 (21)、1-(2,3,6,7-四甲氧基-9-菲甲基）-2-甲基咪哇（22)、1-(2,3,6,7-四甲氧基-9-菲 甲基）-4-甲基咪哇（23)、1-(2,3,6,7-四甲氧基-9-菲甲基）-5-甲基咪哇（24)、1-(2,3,6， 7-四甲氧基-9-菲甲基）-2-己基-4-甲基咪哇（25)、2-(S-化3,6, 7-四甲氧基-9-菲甲 基））苯并咪哇（26)、2-(S-(2,3,6,7-四甲氧基-9-菲甲基））苯并嗯哇（29)、3-(S-(2,3， 6.7- 四甲氧基-9-菲甲基））-l，2,4-H哇（30)、l-(2,3,6,7-四甲氧基-9-菲甲基）苯并H 氮哇（31)、2-(2,3,6,7-四甲氧基-9-菲甲基）-2H-苯并[d][l，2,3]H氮哇（32)、2-(N-(2， 3.6.7- 四甲氧基-9-菲甲基））-胺基化巧（33)和1,4-二化3,6,7-四甲氧基-9-菲甲 基）脈嗦盐酸盐（35)。
5. 权利要求1所述的含菲杂环类抗植物病毒剂，其特征在于它作为抗植物病毒剂，能 很好地抑制烟草花叶病毒、水稻病毒、辣椒病毒、番茄病毒、甘墓病毒、马铃墓病毒和瓜类病 毒及玉米矮花叶病毒等，可有效防治烟草、水稻、辣椒、番茄、瓜菜、粮食、蔬菜、豆类等多种 作物的病毒病，尤其适合于防治烟草花叶病。
6. 权利要求1所述的含菲杂环类抗植物病毒剂，其特征在于它作为抗植物病毒剂直接 使用。
7. 权利要求1所述的含菲杂环类抗植物病毒剂，其特征在于它作为抗植物病毒剂和 其他抗植物病毒剂如苯并喔二哇炬TH)、喔醜菌胺CTOL)、4-甲基-1，2, 3-喔二哇-5-甲酸 (TDLA)、0心目-氨基下酸炬ABA)、病毒哇、宁南霉素、菲并剛巧里西巧生物碱安巧芬、联H 哇类化合物XY-13和XY-30、病毒A、水杨酸、多轻基双蔡酵、氨基寡糖素形成互作组合物使 用。
8. 权利要求1所述的含菲杂环类抗植物病毒剂，其特征在于它们具有很好的光、热稳 定性、水溶解性、有机溶剂中的溶解性和生物活性，且结构简单易于合成，具备很好的创造 性。
【文档编号】C07D233/60GK104412985SQ201310375680
【公开日】2015年3月18日 申请日期:2013年8月26日 优先权日:2013年8月26日
【发明者】汪清民, 王兹稳, 魏朋, 王蕾, 刘玉秀, 郑彦龙, 马双, 王力钟 申请人:南开大学