带有2，2’-联吡啶的铜配合物及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种带有2，2’-联吡啶的铜配合物及其制备方法。它是下述化学式(I)的配合物，[Cu(L)(C2O4)]·H2O，其中L＝2，2’-联吡啶；它具有一维的链状空间结构。将Cu(CH3COO)2·H2O、2，3，5-吡啶三酸和2，2’-联吡啶溶于10mL水中，滴加一滴吡啶，然后将溶液移入有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中密封，110℃反应三天，降到室温。溶液过滤、静置、挥发，得到目标产品。
【专利说明】带有2，2’ -联吡啶的铜配合物及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于配合物科学与【技术领域】，特别涉及带有2，2’ -联吡啶的铜配合物的制备方法。
技术背景
[0002]近年来，金属有机配合物的合成制备得到科学界的广泛关注，它们在气体存储，选择性分离，催化，药物缓释等领域具有潜在的应用价值。铜金属配合物的合成在诸多的金属配合物占重要作用。在医学领域，铜的金属配合物具有抗肿瘤活性，成为无机抗癌配合物研究的重点[李雪等，广东化工，108 39 2012];在应用化学领域，铜配合物晶体可以作为液晶材料，是液晶材料研究的重点[赵鸿斌等化学学报331 64 2006]。金属铜的配合物中，配体的种类、配合物的空间结构等因素对其物理化学性质都会产生不同的影响。因此，通过配体调控以及分子自组装，设计合成具有新颖空间结构以及功能的铜配合物是各国科学家追求的共同目标。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是提供一种含2，2’-联吡啶的铜配合物的制备方法。该金属铜配合物具有一维链状空间结构，具有广泛的应用前景。
[0004]本发明提供的铜配合物的化学式为[Cu(L) (C2O4)I.Η20，其中L = 2，2’ -联吡啶。
[0005]本发明公开的铜配合物的结构如图1所示，它们的二级结构单元为:晶体属于三斜晶系，空间群为 Ρ-1，晶胞参数为 :a= 8.844(3) A，b = 8.990(4) A, c = 9.669(4) Α，α =
111.188(3)°，β = 97.329(4)°，y = 104.965(4)° ;该配合物的空间结构是以铜原子为中心，2，2’ -联吡啶和草酸根离子自组装而形成的一维链状结构；Cu离子的配位数是6，与来自一个2，2’ -联吡啶中的两个N原子和来自两个草酸根中的四个O原子配位；它们以Cu为中心形成扭曲的八面体。N1、N2、01、03处在八面体的赤道面上，它们对应的键长和夹角分别为=Cul-Nl, 1.9857(18) A； Cul_N2，2.0073(18) A； Cul-Ol，1.9797(15) A； Cu 1-03,1.9901(15) A； Nl-Cul-01,174.197 (74) °，N2_Cul_03，175.635 (70)。。02A、04A 处在八面体的轴上，02A-Cul-04A, 158.559(59)。 ;Cul_02A，2.3073(15) A； Cul_04A，2.3145(15) A。铜原子与草酸根相互连接形成一维链状结构(如图2)，与铜配位的2，2’-联吡啶交错出现在链的两边，并且2，2’ -联吡啶的分子平面与整个链垂直，键角为:N1-Cul-04A，94.426° ；N2-Cul-02A，94.066°。
[0006]本发明的制备方法如下:
[0007]将Cu (CH3COO)2.H20、2，3，5-吡啶三酸和2，2’ -联吡啶溶于IOml水中，滴加一滴吡啶，然后将溶液移入有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中密封，保持温度为110°C三天，然后以每小时5°c的速度降低温度到室温。将溶液过滤，滤液室温下静置，大约一周后可得到蓝色结晶。Cu(CH3COO)2.H20、2，3，5-吡啶三酸、2，2’ -联吡啶的质量之比为1.92: 1.35: I。【专利附图】
【附图说明】
[0008]图1 [Cu (L) (C2O4) ].H2O 的晶体结构图；
[0009]图2化合物的一维链状结构图。
[0010]表1配合物的晶体学数据
[0011]
【具体实施方式】[0012] 实施例1配合物的合成:
[0013]将0.15mmol 的 Cu (CH3COO)2.H2O (0.030g)、0.Immol 的 2，3，5-吡啶三酸(0.0212g)和0.1mmol的2，2’-联吡啶(0.0156g)溶于IOml水中，滴加一滴吡啶，然后把溶液移入15mL的有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中密封，保持温度为110°C三天，然后以每小时5°C的速度降低温度到室温。将溶液过滤，滤液室温下静置，大约一周后可得到蓝色结晶。基于金属铜计算产率为30%。
[0014]实施例2配合物的结构测定:
[0015]晶体结构测定采用BRUKER SMART1000X-射线衍射仪，使用经过石墨单色化的Moka射线(λ = 0.71073 A )为入射辐射，以ω-2 Θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值Fourier电子密度图利用SHELXL-97直接法解得晶体结构，并经Lorentz和极化效应修正。所有的H原子由差值Fourier合成并经理想位置计算确定。详细的晶体测定数据见表1。结构见图1，图2;图1:[Cu(L)(C204)].Η20的晶体结构图，图2:化合物的一维链状结构图。
【权利要求】
1.带有2，2’-联吡啶的铜配合物，该化合物的化学式为[Cu(L) (C2O4) ].Η20，其中L =2,2，-联吡啶。
2.根据权利要求1所述的带有2，2’_联吡啶的铜配合物，其特征在于它的二级结构单元为: 晶体属于三斜晶系，空间群为Ρ-1，晶胞参数为:a=8.844(3)A，b = 8.990(4)A, c =9.669(4) Α, α = 111.188(3) °，β = 97.329(4) °，y = 104.965(4) ° ;该配合物的空间结构是以铜原子为中心，2，2’ -联吡啶和草酸根离子自组装而形成的一维链状结构；Cu离子的配位数是6，与来自一个2，2’_联吡啶中的两个N原子和来自两个草酸根中的四个O原子配位；它们以Cu为中心形成扭曲的八面体。N1、N2、01、03处在八面体的赤道面上，它们对应的键长和夹角分别为:Cul-Nl，1.9857(18) A;Cul-N2，2.0073(18) A;Cul-01，1.9797(15) A;Cu 1-03, 1.9901(15) A； Nl-Cul-01,174.197(74) 。，N2-Cul_03，175.635 (70)。。微、04A 处在八面体的轴上，02A-Cul-04A, 158.559(59)。 ；Cul-02A, 2.3073(15) A； Cul-04A,2.3145(15) A。铜原子与草酸根相互连接形成一维链状结构，与铜配位的2，2’ -联吡啶交错出现在链的两边，并且2，2’ -联吡啶的分子平面与整个链垂直，键角为:N1-Cul-04A，94.426° ;N2-Cul-02A，94.066°。
3.根据权利要求1所述的带有2，2’-联吡啶的铜配合物的制备方法，其特征在于它包括下述步骤:1)按计量比把Cu(CH3COO) 2.H20、2，3，5-吡啶三酸、2，2’ -联吡啶溶于8mL水中； 2)在溶液中滴加一滴吡啶调节PH值； 3)将溶液移入有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中密封，反应三天，然后以每小时5°C的速度降低温度到室温；. 4)将溶液过滤，滤液室温下静置，大约一周后可得到目标产品。
4.根据权利要求3所述的带有2，2’-联吡啶铜配合物的制备方法，其特征在于所述的Cu(CH3COO)2.H20、2，3，5-吡啶三酸、2，2’ -联吡啶的质量之比为 1.92: 1.35: I。
5.根据权利要求3所述的带有2，2’-联吡啶铜配合物的制备方法，其特征在于所述的反应方法为水热反应方法，反应温度为110°c
【文档编号】C07F1/08GK103467499SQ201310424590
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2013年9月13日 优先权日:2013年9月13日
【发明者】李田田, 夏军, 刘晓娜 申请人:天津工业大学