一种粗均苯三甲酸提纯的方法
【专利摘要】本发明公开一种粗均苯三甲酸提纯的方法，所述提纯方法包括如下步骤，将粗均苯三甲酸加入乙醇中并加热，在搅拌的条件下溶解，待全部溶解后，加入活性炭进行吸附，待吸附平衡后过滤，将滤液逐步冷却，粗均苯三甲酸逐步析出结晶，再经分离得到目标产物均苯三甲酸。采用本发明的方法提纯粗均苯三甲酸，工艺步骤简单，节约能源，得到的均苯三甲酸纯度≥99.0%，酸值≥780，产品b值≤2.0，技术效果较好。
【专利说明】-种粗均苯H甲酸提纯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于精细化工【技术领域】，涉及一种化学中间体的提纯方法，尤其涉及一种 粗均苯H甲酸提纯的方法。
【背景技术】
[0002] 均苯H甲酸，即1，3,5-苯H甲酸，外观为白色流动性好的晶体粉末。均苯H甲酸 是一种重要的化工中间体，主要用于制备火箭推进器固体燃料的交联剂、醇酵树脂、水溶性 烘漆、高性能塑料增塑剂W及海水淡化用的反渗透膜材料等；此外在稀±金属离子的分离 提纯、生物医药上制备抗癌药物W及植物生长调节剂方面也有应用。
[0003] 均苯H甲酸的生产方法目前有H种：均H甲苯高猛酸钟氧化法、均H甲苯硝酸氧 化法和均H甲苯空气氧化法。1964年美国Mid-Cen化ry公司提出均H甲苯空气氧化法，后 由Amoco公司改进工艺，此后，工业上主要采用均H甲苯空气氧化法生产均苯H甲酸。通过 氧化反应得到的粗均苯H甲酸产品中除含有均苯H甲酸外，还含有少量的5-甲基间苯二 甲酸、3, 5-二甲基苯甲酸及3, 5-二甲基苯甲酵等杂质，其中酵类物质不稳定，容易形成浅 黄色的意酿和巧丽类多环芳姪化合物，影响产品的色泽和品质，须对其进行脱色处理，W提 高均苯H甲酸的纯度和色相。
[0004] 美国专利US5107020和US5030749采用水洗纯化的方法，在10-10(TC温度下，用水 对粗均苯H甲酸滤饼进行洗涂，粗均苯H甲酸与水重量之比为0. 5 ;1至10 ;1。虽然证实水 比醋酸更能够除去有机和无机杂质，更好地改进了产品颜色，但由于均苯H甲酸在水中具 有一定的溶解度，该种方法会使均苯H甲酸产品损失，而且由于水的分散性不理想，一些副 产物包裹在均苯H甲酸的结晶颗粒中，用水洗涂并不能将其杂质完全清除。
[0005] 申请号为01133428. 2的中国专利采用的是将粗均苯H甲酸在稀醋酸中溶解后重 结晶并加活性炭脱色的方法，即用10倍滤饼重量的10-60%的醋酸将粗均苯H甲酸溶解， 并加入5-10%滤饼重量的活性炭，加热至沸腾，然后过滤，将滤液重结晶得到均苯H甲酸产 品。为了得到白色的精品均苯H甲酸晶体，采用两次或多次溶解、脱色、重结晶的方法，显然 会带来产品的损失和能耗的增加，另外，该种方法对结晶器和过滤机材质要求较高，并且结 晶器和过滤机操作条件也会对产品质量造成影响。
[0006] 文献"均H甲苯液相空气氧化合成均苯H甲酸的研究"（田军，天津大学硕±学位 论文，2003 )采用了如下的方法对粗均苯H甲酸产品进行纯化。先用化0H把酸变成碱金属 盐，再用10%硫酸酸化得到抑为3. 5-4. 5的溶液，析出轴盐或均苯立甲酸，过滤，然后向滤 饼中加入水-丙丽（体积比为1 ;1)溶液形成浆液；过滤该浆液除去溶剂和可溶性杂质；再 把滤饼与10%硫酸混合，调整抑值到1. 2-0. 8,将轴盐转化为游离酸并水洗；然后再用活性 碳脱色，得到纯度为96. 46%的均苯H甲酸产品。该方法工艺复杂、均苯H甲酸纯度低。
【发明内容】
[0007] 本发明的主要目的在于，克服现有的均苯H甲酸提纯的方法存在的缺陷，而提供 一种新型粗均苯H甲酸提纯的方法，工艺步骤简单，提纯后的均苯H甲酸纯度高，从而更加 适于实用，且具有产业上的利用价值。
[0008] 本发明的目的及解决其技术问题采用W下技术方案来实现。
[0009] 依据本发明提出的一种粗均苯H甲酸提纯的方法，所述提纯方法包括如下步骤， 将粗均苯H甲酸加入己醇中并加热，在揽拌的条件下溶解，待全部溶解后，加入活性炭进行 吸附，待吸附平衡后过滤，将滤液逐步冷却，粗均苯H甲酸析出结晶，再经分离得到目标产 物均苯H甲酸。
[0010] 本发明方法将粗均苯H甲酸溶解于有机溶剂己醇中，制备成均相溶液，再加入活 性炭除去粗均苯H甲酸产品中的杂质，过滤、结晶，从而得到高纯度均苯H甲酸。
[0011] 前述的粗均苯H甲酸提纯的方法，所述己醇的加入量为粗均苯H甲酸重量的：T20 倍。
[0012] 前述的粗均苯H甲酸提纯的方法，所述己醇的纯度为95%。
[0013] 前述的粗均苯H甲酸提纯的方法，所述活性炭的加入量为粗均苯H甲酸重量的 2?10〇/〇。
[0014] 前述的粗均苯H甲酸提纯的方法，所述加热温度为25-78C，最好在35-78C。
[0015] 前述的粗均苯H甲酸提纯的方法，所述活性炭在加入之前经过筛分和活化处理。
[0016] 前述的粗均苯H甲酸提纯的方法，所述活性炭粒径大于1微米。
[0017] 借由上述技术方案，本发明粗均苯H甲酸提纯的方法至少具有下列优点；采用本 发明的方法提纯粗均苯H甲酸，工艺步骤简单，节约能源，得到的均苯H甲酸纯度> 99. 0%， 酸值> 780,产品b值《2. 0,技术效果较好。
[0018] 上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段， 并可依照说明书的内容予W实施，W下W本发明的较佳实施例详细说明如后。
【具体实施方式】 [001引 实施例1 将粗均苯H甲酸lOg，加入30g己醇（95%)中，升温至65°C，在揽拌的条件下溶解，待全 部溶解后，加入粗均苯H甲酸重量10%的已处理过的活性炭，吸附粗均苯H甲酸产品中的 杂质，待吸附平衡后过滤，滤饼为活性炭、少量均苯H甲酸和杂质，滤液逐步冷却，粗均苯H 甲酸逐步析出结晶，再经分离得到精均苯H甲酸。测定该均苯H甲酸的纯度、酸值、b值。结 果见表1。
[0020] 实施例2 将粗均苯H甲酸lOg，加入200g己醇（95%)中，升温至45°C，在揽拌下溶解，待全部溶 解后，加入粗均苯H甲酸重量的5%已处理过的活性炭，吸附粗均苯H甲酸产品中的杂质， 待吸附平衡后过滤，滤饼为活性炭、少量均苯H甲酸和杂质，滤液逐步冷却，粗均苯H甲酸 逐步析出结晶，再经分离得到精均苯H甲酸。测定该均苯H甲酸的纯度、酸值、b值。结果 见表1。
[00川 实施例3 将粗均苯H甲酸lOg，加入150g己醇（95%)温度在25C下，揽拌溶解，待全部溶解后， 加入粗均苯H甲酸重量的5%已处理过的活性炭，吸附粗均苯H甲酸产品中的杂质，待吸附 平衡后过滤，滤饼为活性炭、少量均苯H甲酸和杂质，滤液逐步冷却，粗均苯H甲酸逐步析 出结晶，再经分离得到精均苯H甲酸。测定该均苯H甲酸的纯度、酸值、b值。结果见表1。 [002引 实施例4 将粗均苯H甲酸lOg，加入lOOg己醇（95%)升温至45C，在揽拌的条件下溶解，待全 部溶解后，加入粗均苯H甲酸重量的2%已处理过的活性炭，吸附粗均苯H甲酸产品中的杂 质，待吸附平衡后过滤，滤饼为活性炭、少量均苯H甲酸和杂质，滤液逐步冷却，粗均苯H甲 酸逐步析出结晶，再经分离得到精均苯H甲酸。测定该均苯H甲酸的纯度、酸值、b值。结 果见表1。
[002引 实施例5 将粗均苯H甲酸lOg，加入60g己醇（95%)升温至78°C，在揽拌的条件下溶解，待全部溶 解后，加入粗均苯H甲酸重量的5%已处理过的活性炭，吸附粗均苯H甲酸产品中的杂质， 待吸附平衡后过滤，滤饼为活性炭、少量均苯H甲酸和杂质，滤液逐步冷却，粗均苯H甲酸 逐步析出结晶，再经分离得到精均苯H甲酸。测定该均苯H甲酸的纯度、酸值、b值。结果 见表1。
[0024] 实施例6 将粗均苯H甲酸lOg，加入80g己醇（95%)升温至55°C，在揽拌的条件下溶解，待全部溶 解后，加入粗均苯H甲酸重量的3%已处理过的活性炭，吸附粗均苯H甲酸产品中的杂质， 待吸附平衡后过滤，滤饼为活性炭、少量均苯H甲酸和杂质，滤液逐步冷却，粗均苯H甲酸 逐步析出结晶，再经分离得到精均苯H甲酸。测定该均苯H甲酸的纯度、酸值、b值。结果 见表1。
[00幼 实施例7 将粗均苯H甲酸lOg，加入180g己醇（95%)升温至4(TC，在揽拌的条件下溶解，待全 部溶解后，加入粗均苯H甲酸重量的2%已处理过的活性炭，吸附粗均苯H甲酸产品中的杂 质，待吸附平衡后过滤，滤饼为活性炭、少量均苯H甲酸和杂质，滤液逐步冷却，粗均苯H甲 酸逐步析出结晶，再经分离得到精均苯H甲酸。测定该均苯H甲酸的纯度、酸值、b值。结 果见表1。
[0026] 实施例8 将粗均苯H甲酸lOg，加入120g己醇（95%)升温至5(TC，在揽拌的条件下溶解，待全 部溶解后，加入粗均苯H甲酸重量的4%已处理过的活性炭，吸附粗均苯H甲酸产品中的杂 质，待吸附平衡后过滤，滤饼为活性炭、少量均苯H甲酸和杂质，滤液逐步冷却，粗均苯H甲 酸逐步析出结晶，再经分离得到精均苯H甲酸。测定该均苯H甲酸的纯度、酸值、b值。结 果见表1。
[0027] 比较例1 将粗均苯H甲酸(均苯H甲酸含量98. 5%)10g用60g的去离子水在6(TC时洗涂，过滤， 固体烘干测定该均苯H甲酸的纯度、酸值、b值。结果见表1。
[002引 比较例2 将粗均苯H甲酸(均苯H甲酸含量98.5%) lOg用60g稀醋酸（含醋酸40%)在6(TC时 洗涂、过滤，固体烘干后测定该均苯H甲酸的纯度、酸值、b值。结果见表1。
[0029] 比较例3 采用上海久亿化学试剂有限公司提供的市售分析纯均苯H甲酸(纯度99.0%，酸值 789)，测定纯度、酸值、b值，结果见表1。
[0030]表 1
【权利要求】
1. 一种粗均苯三甲酸提纯的方法，其特征在于：所述提纯方法包括如下步骤，将粗均 苯三甲酸加入乙醇中并加热，在搅拌的条件下溶解，待全部溶解后，加入活性炭进行吸附， 待吸附平衡后过滤，将滤液逐步冷却，粗均苯三甲酸逐步析出结晶，再经分离得到目标产物 均苯三甲酸。
2. 根据权利要求1所述的粗均苯三甲酸提纯的方法，其特征在于：所述乙醇的加入量 为粗均苯三甲酸重量的:T20倍。
3. 根据权利要求1所述的粗均苯三甲酸提纯的方法，其特征在于：所述乙醇的纯度为 95%。
4. 根据权利要求1所述的粗均苯三甲酸提纯的方法，其特征在于：所述活性炭的加入 量为粗均苯三甲酸重量的2?10%。
5. 根据权利要求1所述的粗均苯三甲酸提纯的方法，其特征在于：所述加热温度为 25-78。。。
6. 根据权利要求1所述的粗均苯三甲酸提纯的方法，其特征在于：所述活性炭在加入 之前经过筛分和活化处理。
7. 根据权利要求1所述的粗均苯三甲酸提纯的方法，其特征在于：所述活性炭粒径大 于1微米。
【文档编号】C07C51/43GK104513156SQ201310450200
【公开日】2015年4月15日 申请日期:2013年9月29日 优先权日:2013年9月29日
【发明者】徐彦, 陈韶辉, 邢跃军, 周永兵, 汪开秀, 堵文斌, 许岳兴, 王玉春 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石化扬子石油化工有限公司