2-甲基-3-丁烯酸酯的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种2-甲基-3-丁烯酸酯的制备方法，包括如下步骤：（1）在碘单质的作用下，3-卤代丁烯与镁在醚溶剂中进行反应，得到3-卤代-丁烯格氏试剂；（2）步骤（1）得到的3-卤代-丁烯格氏试剂滴加到碳酸酯中进行取代反应，得到所述的2-甲基-3-丁烯酸酯。该制备方法以3-卤代丁烯为起始原料，先制备成3-卤代-丁烯格氏试剂，然后再与碳酸酯进行取代反应，缩短了反应路线，提高了产品的收率，简化了后处理步骤，同时该路线避免了剧毒的氢氰酸的使用，对环境更加友好。
【专利说明】2-甲基-3- 丁烯酸酯的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于化工中间体制备方法，具体涉及一种2-甲基-3-丁烯酸酯的制备方法。
【背景技术】
[0002]碳五膦酸酯(VII)是合成阿朴β胡萝卜酸乙酯以及相关化合物的重要中间体，目前已有一系列文献报道了它的合成，其中以2-甲基-3-丁烯酸酯为原料的合成路线优势较为明显。
[0003]美国专利US4937308公开了一种碳五膦酸酯(VII)的合成路线，该路线首先是在溴单质的作用下，2-甲基-3-丁烯酸酯(IV)的双键发生加成反应，生成相应的二溴产物(V),之后二溴产物(V)脱去一分子的溴化氢生成溴代产物(VI)，最后溴代产物(VI)与亚磷酸三乙酯反应生成碳五膦酸酯(VII)。该合成路线如下式所示:
[0004]
【权利要求】
1.一种2-甲基-3- 丁烯酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)在碘单质的作用下，3-卤代丁烯与镁在醚溶剂中进行反应，得到3-卤代-丁烯格氏试剂； 所述的3-卤代丁烯的结构如式(I )所示:
2.根据权利要求1所述的2-甲基-3-丁烯酸酯的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的醚溶剂为乙醚、异丙醚或四氢呋喃。
3.根据权利要求1所述的2-甲基-3-丁烯酸酯的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，反应温度为10~25°C。
4.根据权利要求1所述的2-甲基-3-丁烯酸酯的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的碘单质与所述的3-卤代丁烯的摩尔比为0.01%~0.1%:1 ； 所述的镁与所述的3-卤代丁烯的摩尔比为1: 1.0~1.5。
5.根据权利要求1所述的2-甲基-3-丁烯酸酯的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，反应时间为0.5~I小时。
6.根据权利要求1所述的2-甲基-3-丁烯酸酯的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的碳酸酯为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或者碳酸二苯酯。
7.根据权利要求1所述的2-甲基-3-丁烯酸酯的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，反应温度为40~60°C。
8.根据权利要求1所述的2-甲基-3-丁烯酸酯的制备方法，其特征在于，步骤(1)中的3-卤代丁烯与步骤(2)中的碳酸酯的摩尔比为1:0.9~1.1。
【文档编号】C07C69/533GK103539666SQ201310450735
【公开日】2014年1月29日 申请日期:2013年9月27日 优先权日:2013年9月27日
【发明者】田金金, 曾县明, 王志轩, 邓晓丰, 黄伟明 申请人:上虞新和成生物化工有限公司, 浙江新和成药业有限公司, 浙江新和成特种材料有限公司