制备含端位二氟乙烯基团液晶化合物的中间体及制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种用于制备含有端位二氟乙烯液晶化合物的中间体及该中间体的制备方法，所述中间体具有式I所示的结构。本发明的中间体的制备方法简单、成本低、收率高、产物容易提纯，适合工业化生产。
【专利说明】制备含端位二氣乙婦基团液晶化合物的中间体及制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及用于制备含有端位二氣己帰基团液晶化合物的中间体W及该中间体 的制备方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，液晶化合物和液晶材料成为应用化学和材料化学研究的热点之一，在电 子学、光学、声学、生物工程、化学工业等各发面得到了广泛的应用，而其中最广泛和最终用 的是它在电子显示方面的应用。随着信息产业的发展，对液晶材料的要求也在不断的提高。 虽然有关液晶材料方面的报道已有很多，但它们并不全部适合用于显示器中，因为显示用 的液晶材料必须满足较宽的工作温度范围、较低的工作电压、低粘度、快速响应、高稳定性 等要求。
[0003] CN102337139A掲示了含有端位二氣己帰液晶化合物，此类化合物具有粘度低、介 电大、折射率高的特性，用于混合液晶配方中，能够显著改善混合液晶的性能。该专利中也 掲示了制备含有端位二氣己帰液晶化合物的方法。但是该些方法不能完全令人满意，因为 在合成过程中，化合物C
[0004]
【权利要求】
1. 一种式T的化合物：
I 其中， X表示Bi
' ?
m表示O或1。
2. 根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述式I的化合物选自式I-I至式1-4 的化合物中的任意一种：
3. 根据权利要求2所述的化合物，其特征在于，所述式1-3的化合物选自由如下化合物 组成的组中一种或多种化合物：
所述式1-4的化合物选自由如下化合物组成的组中一种或多种化合物：
4. 一种制备式I-I的化合物的方法，包括如下步骤： 1) 碱性条件下，有机溶剂中，对溴苄氯与乙醛于O-KKTC温度下反应0. 5-10个小时，得 到式A的化合物
2) 将式A的化合物与二氟二溴甲烷，三苯基膦和锌粉，在有机溶剂中并且在氮气保护 条件下，反应〇. 5-10个小时，得到式I-I的化合物
5. -种制备式1-2的化合物的方法，包括如下步骤： 1) 碱性条件下，有机溶剂中，对溴苄氯与乙醛于O-KKTC温度下反应0. 5-10个小时，得 到式A的化合物
2) 将式A的化合物与二氟二溴甲烷，三苯基膦和锌粉，在有机溶剂中并且在氮气保护 条件下，反应〇. 5-10个小时，得到式I-I的化合物
3) 在碱性条件下，式I-I的化合物在Pd(dppf)Cl2的催化下，与双联硼酸频那醇酯在有 机溶剂中并且在氮气或氩气保护下，在20-150°C反应2-25个小时，得到式1-2的化合物
6. -种制备式1-3的化合物的方法，包括如下步骤： 1) 碱性条件下，有机溶剂中，对溴苄氯与乙醛于O-KKTC温度下反应0. 5-10个小时，得 到式A的化合物
2) 将式A的化合物与二氟二溴甲烷，三苯基膦和锌粉，在有机溶剂中并且在氮气保护 条件下，反应〇. 5-10个小时，得到式I-I的化合物
3) 在碱性条件下，式I-I的化合物在Pd(dppf)Cl2的催化下，与双联硼酸频那醇酯在有 机溶剂中并且在氮气或氩气保护下，在20-150°C反应2-25个小时，得到式1-2的化合物
4) 在碱性条件下，式1-2的化合物和式B的化合物
在四-三苯基磷钯的催化下，在有机溶剂中并且氮气或氩气保护条件下，于O-KKTC温 度下，反应0. 5-30个小时，得到式1-3的化合物
Y表示Br或I。
7. -种制备式1-4的化合物的方法，包括如下步骤： 1)碱性条件下，有机溶剂中，对溴苄氯与乙醛于O-KKTC温度下反应0. 5-10个小时，得 到式A的化合物
2) 将式A的化合物与二氟二溴甲烷，三苯基膦和锌粉，在有机溶剂中并且在氮气保护 条件下，反应〇. 5-10个小时，得到式I-I的化合物
3) 在碱性条件下，式I-I的化合物在Pd(dppf)Cl2的催化下，与双联硼酸频那醇酯在有 机溶剂中并且在氮气(或氩气)保护下，在20-150°C反应2-25个小时，得到式1-2的化合物
4) 在碱性条件下，式1-2的化合物和式B的化合物
在四-三苯基磷钯的催化下，在有机溶剂中并且氮气或氩气保护条件下，于O-KKTC温 度下，反应0. 5-30个小时，得到式1-3的化合物
Y表示Br或I ; 5) 在碱性条件下，式1-3的化合物在Pd(dppf)Cl2的催化下，与双联硼酸频那醇酯在有 机溶剂中并且在氮气或氩气保护下，在20-150°C反应2-25个小时，得到式1-4的化合物
8.根据权利要求3-6中任一项所述的方法，其特征在于，其中所述有机溶剂选自甲醇、 乙醇、甲苯、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、1，4-二氧六环、二甲亚砜和N，N-二甲基乙酰胺中的 至少一种。
9. 根据权利要求3-6中任一项所述的方法，其特征在于，其中所述碱选自氢氧化钠、氢 氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠、胆碱试剂、氢化钠、磷酸钾、磷酸二氢钾、和醋酸 钾中的至少一种。
10. 根据权利要求1或2所述的化合物作为中间体在合成末端基团为1，1-二氟乙烯的 液晶化合物中的应用。
【文档编号】C07C25/24GK104513129SQ201310462122
【公开日】2015年4月15日 申请日期:2013年9月30日 优先权日:2013年9月30日
【发明者】刘琦, 魏小超, 徐爽, 王浩, 谭玉东, 靳灿辉, 孙仲猛, 曹林法 申请人:江苏和成新材料有限公司