一种硝基还原制备羟胺的方法
【专利摘要】一种硝基还原制备羟胺的方法，属于有机化学中有机硝基化合物还原【技术领域】。这种硝基还原制备羟胺的方法是采用取代硝基苯和肼反应，通过Raney?Ni催化制备N-苯基羟胺。该方法所用原料便宜易得，反应条件温和，收率较高，选择性好，是一种极具工业化价值的合成方法。
【专利说明】一种硝基还原制备羟胺的方法
【技术领域】
[0001]本发明一种硝基还原制备羟胺的方法，属于有机化学中有机硝基化合物还原【技术领域】。
【背景技术】
[0002]苯基羟胺类是一类重要的化合物，它们是许多精细化学品、农药、医药的关键性合成中间体。其通常的制备方法是通过氢转移或加氢还原相应的硝基苯类化合物，以达到制备羟胺的目的。但在这些硝基还原的条件下，生成的羟胺能被迅速地继续还原为胺，并且容易生成偶氮、氢化偶氮和氧化偶氮等副产物，制备反应条件也比较苛刻，加氢还原需要使用危险的高压装置、易燃的氢气、有毒的重金属或有害的化学试剂等。
[0003]同时，也有一些文献报道微波或生物发酵的方法来制备羟胺，但其不适用于规模化生产。鉴于此，探索一种制备条件温和、制备步骤简单，且选择性高和适合规模化商业生产的制备芳基羟胺类化合物的方法，成为本发明需要解决的技术问题。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于克服现有的方法制备羟胺类化合物副产多，过度还原的缺陷，提供一种经济有效的羟胺的制 备方法。所用原料便宜易得，反应条件温和，收率较高，选择性好，是一种极具工业化价值的合成方法。
[0005]本发明采用的技术方案是:一种硝基还原制备羟胺的方法是采用取代硝基苯和肼反应，通过Raney Ni催化制备N-苯基羟胺；其制备过程为:在装有机械搅拌、温度计和导气管的夹套釜中加入取代硝基苯、溶剂，催化剂，相转移催化剂，开启搅拌，升温至0-50°C，开始滴加水合肼，滴加完毕，继续保温1-1Oh,反应完全后将反应液过滤,滤液旋蒸，爸残加入溶剂重结晶，得到N-苯基羟胺。
[0006]所述取代硝基苯选用邻氯硝基苯、4-甲氧基硝基苯、2-[N_对氯苯基]-3-吡唑氧基]硝基苯、2，5- 二氯硝基苯。
[0007]所述催化剂为Raney Ni催化剂，催化剂的用量与取代硝基苯的质量比为5_15%。
[0008]所述相转移催化剂为四丁基溴化铵，相转移催化剂的用量与取代硝基苯的质量比为 0.5-2%ο
[0009]所述肼的质量浓度50-80%，肼的用量为取代硝基苯摩尔量的1-5倍。
[0010]所述溶剂为乙醇、异丙醇和1，2- 二氯乙烷中的一种或两种。
[0011]本发明的有益效果是:这种硝基还原制备羟胺的方法是采用取代硝基苯和肼反应，通过Raney Ni催化制备N-苯基羟胺。该方法所用原料便宜易得，反应条件温和，收率较高，选择性好，是一种极具工业化价值的合成方法。
【具体实施方式】
[0012]以下通过实施例对本发明做进一步说明。[0013]实施例1 N-(2-氯苯基)羟胺的合成
[0014]
【权利要求】
1.一种硝基还原制备羟胺的方法，其特征是:所述方法是采用取代硝基苯和肼反应，通过Raney Ni催化制备N-苯基羟胺；其制备过程为:在装有机械搅拌、温度计和导气管的夹套釜中加入取代硝基苯、溶剂，催化剂，相转移催化剂，开启搅拌，升温至0-50°C，开始滴加水合肼，滴加完毕，继续保温1-1Oh,反应完全后将反应液过滤,滤液旋蒸，爸残加入溶剂重结晶，得到N-苯基羟胺。
2.根据权利要求1所述的一种硝基还原制备羟胺的方法，其特征是:所述取代硝基苯选用邻氯硝基苯、4-甲氧基硝基苯、2-[N_对氯苯基]-3-吡唑氧基]硝基苯、2，5-二氯硝基苯。
3.根据权利要求1所述的一种硝基还原制备羟胺的方法，其特征是:所述催化剂为Raney Ni催化剂，催化剂的用量与取代硝基苯的质量比为5_15%。
4.根据权利要求1所述的一种硝基还原制备羟胺的方法，其特征是:所述相转移催化剂为四丁基溴化铵，相转移催化剂的用量与取代硝基苯的质量比为0.5-2%。
5.根据权利要求1所述的一种硝基还原制备羟胺的方法，其特征是:所述肼的质量浓度50-80%，肼的用量为取代硝基苯摩尔量的1-5倍。
6.根据权利要求1所述的一种硝基还原制备羟胺的方法，其特征是:所述溶剂为乙醇、异丙醇和1，2-二氯乙 烷中的一种或两种。
【文档编号】C07C239/10GK103588599SQ201310567041
【公开日】2014年2月19日 申请日期:2013年11月13日 优先权日:2013年11月13日
【发明者】李 雨, 王海英, 王荣良, 于圣慧, 李殿虎 申请人:大连九信生物化工科技有限公司