五氟磺草胺的改进合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种五氟磺草胺的改进合成方法，其包括式II化合物与二氟乙醇在碱性催化剂作用下反应，得到式III化合物；式III化合物进生重氮化反应和酰氯化反应，得到式IV化合物；式IV化合物与式V化合物在催化剂作用下反应，得到式I化合物五氟磺草胺。本方法总收率高，操作简单，后处理容易，合成过程安全性高，适宜大规模工业生产。
【专利说明】五氟磺草胺的改进合成方法
【技术领域】
[0001]本发明属于农药合成领域，具体涉及一种五氟磺草胺的制备方法。
【背景技术】
[0002]五氟磺草胺(penoxsulam)是由美国陶农科公司(Dow AgroSciences)所开发的苗后用除草剂，它是三唑并嘧啶磺酰胺除草剂，通过抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)而起作用。2004年9月24日在美国EPA正式注册登记，2005年在美国南部稻区推广应用，2008年在中国登记。五氟磺草胺由于其低毒、高效、安全而受人关注，其将在水稻应用中得到进一步发展，成为重要产品之一。五氟磺草胺，杀草谱广，对水稻田常见的多种杂草，包括稗草、一年生莎草以及多种阔叶草均有良好的防效，而且持效期长达30~60天，一次用药能基本控制全季杂草危害。
[0003]曹燕蕾在《五氟磺草胺的合成简介》中提及一种五氟磺草胺的合成路线，其以中间体2-氨基-5，8- 二甲氧基[1，2，4]-三唑并[1，5-c]-嘧啶与2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯反应，再与2，2-二氟乙醇缩合进行制备五氟磺草胺，但是该方法反应过程复杂、总收率低，其在制备过程中需采用贵金属化合物等危险试剂，难以在工业生产中使用。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是在现有技术的基础上，提供一种五氟磺草胺的合成方法，本方法总收率高，反应条件 温合，反应操作简单，降低了能耗，适宜在工业生产中使用。
[0005]本发明的目的可以通过以下措施达到:
[0006]一种五氟磺草胺的改进合成方法，其包括如下步骤:
[0007]a)式II化合物与二氟乙醇在碱性催化剂作用下反应，得到式III化合物；
[0008]b)式III化合物进生重氮化反应和酰氯化反应，得到式IV化合物；
[0009]c)式IV化合物与式V化合物在催化剂作用下反应，得到式I化合物五氟磺草胺；
[0010]反应过程如下:
[0011]
【权利要求】
1.一种五氟磺草胺的合成方法，其特征在于包括如下步骤: a)式II化合物与二氟乙醇在碱性催化剂作用下反应，得到式III化合物； b)式III化合物进生重氮化反应和酰氯化反应，得到式IV化合物； c)式IV化合物与式V化合物在催化剂作用下反应，得到式I化合物五氟磺草胺； 反应过程如下:
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于在步骤a中，所述碱性催化剂选自甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种；碱性催化剂的用量为式II化合物质量的0.05~5倍，优选0.05~0.5倍。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于在步骤a中，反应温度为-10°C~IOO0C ;反应溶剂选自四氢呋喃、酯类溶剂、醇类溶剂、DMF、DMAC、苯、甲苯中的一种或几种；化合物II与二氟乙醇的摩尔比为1:0.1~10，优选1:0.6~1.3。
4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于在步骤a中，反应温度为20°C~50°C;反应溶剂选自四氢呋喃、DMF、DMAC、苯、甲苯中的一种或几种；式II化合物与二氟乙醇的摩尔比为1:0.8~1.0。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于在步骤b中，式III化合物先在盐酸、冰乙酸和亚硝酸钠存在下进行重氮化反应，反应液再在冰醋酸中在铜类物质作用下与二氧化硫进行酰氯化反应，得到式IV化合物。
6.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于在步骤b中，重氮化反应温度为-20°C~80°C，优选-5V~0°C;重氮化反应中式III化合物与盐酸、冰乙酸、亚硝酸钠的质量比为1:0.01~10:0.1~10:0.01~10，优选1:1~5:0.3~1.0:0.I~0.5，更优选 1:2 ~3:0.5 ~0.8:0.2 ~0.4。
7.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于在步骤b中，所述铜类物质选自铜粉、氯化亚铜、氯化铜、氧化铜中的一种或几种；式III化合物与铜类物质的质量比为1:0.01~10，优选1:0.05~0.5，更优选1:0.08~0.2 ;酰氯化反应温度为_20°C~10°C，优选-5°C~(TC。
8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于在步骤c中，所述催化剂选自吡啶、取代吡啶、三乙胺中的一种或几种；所述催化剂与式V化合物的质量比为1:0.1~10，优选1:.0.2 ~1.0,更优选 1:0.4 ~0.8。
9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于在步骤c中，反应温度为(TC~100°C，优选30°C~40°C ;反应溶剂选自乙腈、DMF、THF、丁酮中的一种或几种。
【文档编号】C07D487/04GK103724353SQ201310683806
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2013年12月12日 优先权日:2013年12月12日
【发明者】刘东卫 申请人:江苏富鼎化学有限公司